[发明专利]松墨天牛聚集信息素十一烷氧基乙醇的生产工艺

说明书

本发明公开了一种松墨天牛聚集信息素十一烷氧基乙醇的生产工艺，包括下述生产步骤：(1)以2‑叔丁氧基氯乙烷为原料，在碱性条件下，在具有适量第一催化剂的第一溶剂中与十一醇发生亲核取代反应，反应温度控制在0～120℃，制得1‑(2‑叔丁氧基乙氧基)‑十一烷；(2)将步骤(1)中制备的1‑(2‑叔丁氧基乙氧基)‑十一烷在酸性条件下，在具有适量第二催化剂的第二溶剂中，脱叔丁基反应获得目标产物十一烷氧基乙醇，反应温度控制在0～100℃。通过上述方式，使用本发明所获得目标产物的纯度可以大于99％，反应条件温和，收率高，操作简便方便，生产成本低，适合放大生产。

技术领域

本发明涉及森林害虫防治领域，特别是涉及一种松墨天牛聚集信息素十一烷氧基乙醇的生产工艺。

背景技术

松材线虫病是一种世界性重大森林病害，其防治一直是个世界难题，目前尚未找到松树染病后可以治愈的防治技术。该病已先后在我国许多省发生，致死松树数千万株。每年因松材线虫造成的年均损失近二十亿元，生态服务价值损失更是高达六十余亿元，而且病害还以每年7.5万亩的速度在我国扩散蔓延。松材线虫是具有严重危害性和重大危险性的检疫性有害生物,松材线虫病是松树的一种毁灭性病害。松树一旦染病,便无法救治,致死速度快,最快40天即可枯死,3～5年时间可造成整片松林毁灭,被称为松树的“癌症”,而且传播迅速、防治难度大。

松墨天牛则是松材线虫枯萎病的主要传播媒介。据报道，此病害严重的松林中，平均每头天牛成虫可传带松材线虫18000条；要想根除松材线虫病，必须消灭松墨天牛。松材线虫疫区松墨天牛虫口密度直接影响松材线虫病的传播速度，不及时防治松墨天牛，就会导致松材线虫病的蔓延。

降低松墨天牛密度，危害就可以减轻，消灭松墨天牛，就可以根除松材线虫病。因此，需开展人工、诱杀、生物、化学等综合防治措施，全面开展松墨天牛防治工作。利用松墨天牛聚集信息素进行诱捕是近几年发展起来的一种最为高效的防治方法，通过利用人工合成的松墨天牛聚集信息素，可以将其诱杀在诱捕器中，能有效降低松墨天牛种群密度，是综合防治松墨天牛的最有效措施之一。

对于松墨天牛聚集信息素十一烷氧基乙醇，目前报道的合成方法主要有如下两种：

一、以大量的乙二醇作为反应物和溶剂，加入金属钠制备成醇钠，然后加入1-溴十一烷进行反应来制备十一烷氧基乙醇[Sci.Rep.2016,6,29300；Dyes and Pigments 2013,96,16-24]；反应需要大量的乙二醇，造成原料浪费，产物难以萃取出来，而且反应过程还是有较多高沸点的二醚取代副产物生成，导致收率只有54％左右。合成方法的化学式如下：

二、在N,N-二甲基甲酰胺中，把大当量的乙二醇和钠氢反应制备成醇钠，然后加入1-溴十一烷进行反应来制备十一烷氧基乙醇[J.Chem.Ecol.2010,36,570-583]；反应也需要高当量的乙二醇，而且N,N-二甲基甲酰胺作溶剂，使得产物更难以从反应体系中萃取出来，导致收率只有47％。合成方法的化学式如下：

在上述2种合成方法中，均是采用1-溴十一烷为原料进行合成，该原料价格昂贵(～￥5000/500g)，而且没有大宗的产品可供应，从而使得松墨天牛聚集信息素十一烷氧基乙醇的大生产困难重重。

鉴于松墨天牛聚集信息素十一烷氧基乙醇有着良好的市场前景，寻找一种新颖的合成方法来实现其工业化生产是非常有意义的，其中关键是要解决原料供应、生产成本和生产操作等关键问题。

发明内容

本发明的目的在于研究、解决目前现有松墨天牛聚集信息素十一烷氧基乙醇生产技术中的不足之处，提供一种操作简便，成本较低，能够实现松墨天牛聚集信息素十一烷氧基乙醇放大生产的方法。

为解决上述技术问题，本发明采用的一个技术方案是：