[发明专利]糠基羟肟酸捕收剂及其制备方法和应用

说明书

本发明涉及浮选药剂领域，具体是一种糠基羟肟酸捕收剂及其制备方法和应用。本发明的糠基羟肟酸捕收剂，分子式为C₅H₅NO₃，糠基羟肟酸捕收剂对氧化矿黑钨矿、白钨矿、钛铁矿和氟碳铈矿有很强的捕收能力，糠基羟肟酸的水溶性很好，在低温也能完全溶与水，易于添加操作，节省药剂成本。

技术领域

本发明涉及浮选药剂领域，具体是一种糠基羟肟酸捕收剂及其制备方法和应用。

背景技术

羟肟酸对氧化铜矿、赤铁矿、针铁矿、黑钨矿、锡矿、钙铁矿、铌铁矿、稀土矿等都有很好的浮选效果，羟肟酸或其碱金属盐能与Cu²⁺、Fe³⁺等离子生成螯合物，对螯合物的结构，研究认为羟肟酸是0，0型键合原子的络合剂，矿表面阳离子先水解，然后羟肟酸吸附于矿物表面，生成0，O五元环络合物。

钨资源是我国最为重要的战略资源之一，其产业发展关系着国家经济命脉与国防安全。我国是世界上最大的钨资源国，占有全球近62％的钨资源储量，但同时我国也是世界最大的钨资源供给国，长期以来供应着全球80％左右的钨资源量，导致我国现有钨资源储量与供应存在严重不匹配。我国主要消耗黑钨矿，冶炼工艺基本上也是以黑钨矿为原料。但经近百年来的开采，我国黑钨资源已近枯竭。目前，我国黑钨主要采用重选法回收，但黑钨细泥的重选回收率一般在45％以下。据报道，一般选厂钨在矿泥中的损失率达20％。因此，加强黑钨细泥的高效开发利用具有重大的战略意义。

浮选工艺被普遍认为是黑钨细泥最高效经济的提取方法之一，而捕收剂是实现黑钨细泥浮选回收的技术核心。黑钨细泥的浮选捕收剂主要有油酸、苯乙烯磷酸、苄基胂酸和苯甲羟肟酸等，其中苯甲羟肟酸应用最为广泛，仍未能解决浮选工艺存在的对矿泥敏感、捕收能力较弱、选择性较差等缺点，导致黑钨细泥综合利用率较低。捕收剂结构是决定矿物能否上浮的关键因素之一，因而研究开发具有新结构的高效浮选捕收剂，对解决浮选工艺存在问题和黑钨资源利用的可持续发展具有重要意义。

发明内容

本发明的目的是提供一种糠基羟肟酸捕收剂及其制备方法和应用，本发明的糠基羟肟酸捕收剂对氧化矿黑钨矿、白钨矿、钛铁矿和氟碳铈矿有很强的捕收能力。

本发明的技术方案：

一种糠基羟肟酸捕收剂，分子式为C₅H₅NO₃，分子结构如式-Ⅰ所示，

所述的糠基羟肟酸捕收剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)准备原料，以糠酸甲酯、盐酸羟胺与氢氧化钠为原料，三种原料的摩尔比为1.0:1.2～1.5:2.4～3.0；

(2)将盐酸羟胺溶于无水甲醇中，磁力搅拌、搅拌速度600r/min～1000r/min，50℃油浴恒温加热，然后在30min内分3批加入氢氧化钠，反应结束后过滤，得滤液；

(3)将分子结构为式-Ⅱ所示的糠酸甲酯加入步骤(2)所得的滤液中，油浴恒温加热，温度80℃～110℃，反应时间8h～12h，反应结束后，将所得反应溶液减压蒸馏，得到糠基羟肟酸粗产品；

(4)将步骤(3)所得糠基羟肟酸粗产品用无水乙酸乙酯冲洗3～4次，过滤得高纯度糠基羟肟酸。

所述的糠基羟肟酸捕收剂应用于黑钨矿浮选时，其浮选工艺条件为：糠基羟肟酸的用量在120～1200g/t(相当于40mg/L～400mg/L)之间，矿石粒度为-200目占60％～100％，添加石灰、氢氧化钠或碳酸钠调整矿浆pH为4～13，添加硝酸铅作为活化剂、用量10g/t～150g/t、作用时间3min～10min，添加2号油作为起泡剂、用量在5～30g/t、作用时间1min。