[发明专利]一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法

说明书

本发明公开了一种烯烃聚合用的催化剂组分，包括镁、钛、卤素和内给电子体，所述催化剂组分的制备过程中加入通式I所示的化合物作为助析出剂；式中，A选自‑(XR₁R₂)_n‑和‑(XR₁R₂)_n(YR₃)_m‑，其中X为碳原子或硅原子，Y为氮原子或磷原子，n＝0～5，m＝1～5；R₁～R₃可相同或不同，选自氢、取代或未取代的C₁～C₃₀的烃基、取代或未取代的C₂～C₃₀的杂环基、卤素、羟基和取代或未取代的C₁～C₃₀的烷氧基，R₁和R₂可链接成环；R₄和R₅可相同或不同，选自氢、取代或未取代的C₁～C₃₀的烃基和取代或未取代的C₂～C₃₀的杂环基。本发明的催化剂组分及由其制备的催化剂用于烯烃聚合，具有较高的活性和可调的定向能力，催化剂的氢调敏感性好，制备的聚合物分子量分布较宽。

技术领域

本发明涉及一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法，一种烯烃聚合用催化剂体系，所述催化剂组分及催化剂体系在烯烃聚合反应中的应用及烯烃聚合方法，属于烯烃聚合领域。

背景技术

众所周知，以镁、钛、卤素和给电子体为基本组分的聚烯烃催化剂，是以氯化镁、氧化硅等无机物为载体，负载过渡金属化合物制得。早期多用研磨的方法制备氯化镁载体，但缺点是催化剂颗粒形态差，因此催化得到的聚合物颗粒形态不好，细粉多，表观密度低。目前，人们更多地采用化学方法，即先将镁化合物溶于溶剂中制备成均匀溶液，然后再通过结晶析出。在溶解析出的过程中，通常只有在助析出剂的存在下才能得到粒度均匀的固体物质。其中助析出剂通常采用有机酸酐、有机酮、醚等化合物。现有技术中报道的助析出剂可以是多种类型的化合物。如采用烷烃(CN200810223088.8和CN03123950.1)或无活泼氢的有机硅化合物作为助析出剂(CN201110269970.8)的报道。CN101643519A中以具有特殊结构的二醇酯化合物为助析出剂，并且同时配合应用一种具有特殊结构的二醇酯化合物或二元羧酸酯类化合物作为给电子体，负载上至少一种表面修饰剂，该催化剂在用于烯烃聚合时表现出很高的立体定向性，所得聚合物具有较宽的分子量分布且细粉较少。CN1955195A公开了一种用于烯烃聚合或共聚合的催化剂体系，采用芳香族单羧酸酯与多元羧酸酯复配，其中芳香单羧酸酯既是助析出剂又是给电子体，这种催化剂的颗粒形态及抗杂质能力较好，所得聚合物具有较宽的分子量分布且细粉较少。

传统负载卤化镁的固体颗粒型Ziegler-Natta钛系催化剂的制备方法一般是先将卤化制备成均匀溶液，通过结晶析出后再将含钛的活性组分负载于卤化镁上。在溶解析出的过程中，通常只有在助析出剂的存在下才能得到粒度均匀的固体物质。各专利中涉及的助析出剂主要包括乙酸酐、邻苯二甲酸酐、丁二酸酐、顺丁烯二酸酐、均苯四甲酸酐、醋酸、丙酸、丁酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙酮、甲乙酮、二苯酮、甲醚、乙醚、丙醚、丁醚、戊醚中的一种，或他们的混合物。如CN85100997、CN98101108.X、CN98126383.6、CN98126385.2、CN98111780.5、CN98101108.X、CN99102813.9、CN98111780.5、CN201110335576.X、CN201010204493.2、CN201010294618.5、CN201010283061.5、CN200910209546.7、CN200910177286.X、CN200910091115.5、CN200910086590.3、CN200910084912.1、CN200910083987.7、CN200810117895.6、CN200810117895.1、CN200510114544.1、CN200410062290.9等。专利文献中报道的用于制备烯烃聚合催化剂的效果较好的助析出剂通常采用苯酐为助析出剂化合物。