[发明专利]一种由乙酰乙酸乙酯制备3,5-二氯-2-戊酮的合成方法

说明书

本发明提供了一种由乙酰乙酸乙酯制备3,5‑二氯‑2‑戊酮的合成方法，包括以下步骤：以乙酰乙酸乙酯、乙醇钠、乙醇、1,2‑二氯乙烷为原料进行氯代反应，然后经磺酰氯氯代反应、稀酸水解脱羧反应后，通过常压蒸馏后制得3,5‑二氯‑2‑戊酮；本发明以乙酰乙酸乙酯、1,2‑二氯乙烷、磺酰氯、稀酸等为原料，原料低毒、廉价、易得，避免使用活泼金属钠以及易燃易爆原料环氧乙烷，降低了工业放大生产的安全隐患，工序简单，产品纯度、收率高。

技术领域

本发明涉及合成领域，具体涉及一种由乙酰乙酸乙酯制备3,5- 二氯-2-戊酮的合成方法。

背景技术

3,5-二氯-2-戊酮是合成多种医药农药(氯美噻唑、丙硫菌唑等) 非常重要的中间体。

文献报道中3,5-二氯-2-戊酮的合成路线主要如下：

上述合成路线中，起始原料用到环氧乙烷，易燃易爆，不易长途运输，因此有强烈的地域性限制；用γ-丁内酯和乙酸乙酯取代上述路线，虽然避免使用环氧乙烷，但是该路线需要使用催化剂金属钠，钠具有强还原性，与水剧烈反应，能引起氢气燃烧甚至爆炸，因此工业上大量使用具有很大的安全隐患；而且上述路线中，一些步骤使用多种溶剂，溶剂回收复杂、成本高，还一些步骤收率偏低，反应后处理复杂，明显不适用于工业化生产。

发明内容

本发明主要针对以上不足之处，提出一种原料低毒、廉价、易得，工序简单，产品纯度、收率高的3,5-二氯-2-戊酮的合成方法。

为实现以上目的，本发明通过以下技术方案予以实现：

一种由乙酰乙酸乙酯制备3,5-二氯-2-戊酮的合成方法，包括以下步骤：

以乙酰乙酸乙酯、乙醇钠、乙醇、1,2-二氯乙烷为原料进行氯代反应，然后经磺酰氯氯代反应、稀酸水解脱羧反应后，通过常压蒸馏后制得3,5-二氯-2-戊酮。

其反应过程为：

上述合成方法具体包括以下步骤：

(1)1,2-二氯乙烷氯代反应：向反应器Ⅰ中加入乙醇钠的乙醇溶液、1,2-二氯乙烷，降温，然后滴加乙酰乙酸乙酯，控制滴加速度，控制反应温度，采用气相色谱法监控反应程度，待反应完全后，减压浓缩，水洗分液，下层有机相直接放入反应器Ⅱ中；

(2)磺酰氯氯代反应：将反应器Ⅱ降温，滴加磺酰氯，反应温度控制在5-10℃，采用气相色谱法监控反应程度；

(3)稀酸水解脱羧反应、常压蒸馏：待反应完全后，向反应器Ⅱ中依次加水、稀盐酸、四乙基氯化铵，升温至40-50℃，保温反应，继续升温至80-90℃，保温反应，升温至100-110℃，分水器中有淡黄色有机相和水相馏出，收集下层淡黄色有机相，即得3,5-二氯-2-戊酮。

优选地，所述步骤(1)中，乙酰乙酸乙酯滴加温度为0±1℃，反应温度为0-5℃；所述步骤(2)中，磺酰氯滴加温度为5±1℃，反应温为5-10℃。

优选地，所述乙酰乙酸乙酯与1,2-二氯乙烷、磺酰氯、氯化氢的摩尔比为1：(1.2-1.5)：(1.05-1.1):1。

优选地，所述乙醇钠与乙酰乙酸乙酯的摩尔比为1-1.3。

优选地，所述四乙基氯化铵与乙酰乙酸乙酯的摩尔比为1：15- 17。

本发明的有益效果是：

1)、本发明以乙酰乙酸乙酯、1,2-二氯乙烷、磺酰氯、稀酸等为原料，原料低毒、廉价、易得，避免使用活泼金属钠以及易燃易爆原料环氧乙烷，降低了工业放大生产的安全隐患。