[发明专利]一种铌酸钠负载钌催化剂催化α-蒎烯加氢制备顺式蒎烷的方法

权利要求书

1.一种铌酸钠负载钌催化剂催化α-蒎烯加氢制备顺式蒎烷的方法，其特征是：Ru/NaNbO₃复合催化剂制备过程如下：

①称取0.15g的Nb₂O₅和0.4g的NaOH加入聚四氟乙烯反应釜中，向其中加入2mL的去离子水和14～26mL乙二醇，超声10～20min；

②超声结束后，用不锈钢外套密封反应釜，置于140-200℃恒温烘箱中保持12～24h；

③反应结束后，反应釜自然冷却至室温，产物经离心、去离子水洗涤3～4次后，在60℃下干燥10～15h，得到NaNbO₃；

④称取0.1g③所得的NaNbO₃加入锥形瓶中，向其中加入250ml的去离子水，超声1h；

⑤超声结束后，往锥形瓶中加入Na₂CO₃溶液，调节锥形瓶内的pH＝9～10；

⑥加热到35℃，按照Ru与NaNbO₃的质量比为5～10:100加入0.05～0.1mmol的RuCl₃，在35℃下保持3h；

⑦35℃下保持3h结束后，升温到95℃，加入0.2～2ml的300mM的硼氢化钠溶液，然后在95℃下保持0.5h；

⑧将⑦所得液体降温到室温，离心洗涤3～4次，然后将离心所得产物在60℃下干燥10～15h，得到Ru/NaNbO₃复合催化剂；

Ru/NaNbO₃复合催化剂中Ru与NaNbO₃的质量比为5-10:100，Ru/NaNbO₃复合催化剂与α-蒎烯的质量比为0.1～1:100，二者混合，反应温度为120～140℃，氢气压力为3～4MPa，反应时间为6～10h下制备得到顺式蒎烷。

2.根据权利要求1所述的一种铌酸钠负载钌催化剂催化α-蒎烯加氢制备顺式蒎烷的方法，其特征是：步骤如下：

①取50gα-蒎烯加入反应釜中，按照催化剂与α-蒎烯的质量比为0.1～1:100加入制好的Ru/NaNbO₃复合催化剂0.05～0.5g，密封反应釜；

②在表压2.5～3.5MPa下用氢气置换三至四次，检漏，确认反应釜密封完好；

③打开氢气进气阀，调节釜内压力为3～4MPa，打开反应釜升温控制仪，于120～140℃、搅拌速度500r/min下反应6～10h。

3.一种用于α-蒎烯加氢合成顺式蒎烷的铌酸钠负载钌催化剂的制备方法，其特征是：按质量比3:8将Nb₂O₅和NaOH加入反应容器中，加入去离子水和乙二醇并超声分散，密封反应容器，并置于恒温烘箱中一段时间，反应后，降至室温，产物经离心、洗涤、干燥得到NaNbO₃；按照Ru与NaNbO₃的质量比为5～10:100加入RuCl₃，常温静置反应一段时间，然后升温并加入适量硼氢化钠溶液，反应后，降温到室温，离心、洗涤、干燥得到Ru/NaNbO₃复合催化剂。

4.根据权利要求3所述的一种用于α-蒎烯加氢合成顺式蒎烷的铌酸钠负载钌催化剂的制备方法，其特征是：步骤如下：

①称取0.15g的Nb₂O₅和0.4g的NaOH加入聚四氟乙烯反应釜中，向其中加入2mL的去离子水和14～26mL乙二醇，超声10～20min；

②超声结束后，用不锈钢外套密封反应釜，置于140-200℃恒温烘箱中保持12～24h；

③反应结束后，反应釜自然冷却至室温，产物经离心、去离子水洗涤3～4次后，在60℃下干燥10～15h，得到NaNbO₃；

④称取0.1g③所得的NaNbO₃加入锥形瓶中，向其中加入250ml的去离子水，超声1h；

⑤超声结束后，往锥形瓶中加入Na₂CO₃溶液，调节锥形瓶内的pH＝9～10；

⑥加热到35℃，按照Ru与NaNbO₃的质量比为5～10:100加入0.05～0.1mmol的RuCl₃，在35℃下保持3h；

⑦35℃下保持3h结束后，升温到95℃，加入0.2～2ml的300mM的硼氢化钠溶液，然后在95℃下保持0.5h；

⑧将⑦所得液体降温到室温，离心洗涤3～4次，然后将离心所得产物在60℃下干燥10～15h，得到Ru/NaNbO₃复合催化剂。