[发明专利]N,N-二异丙基氨基丙酰胺的合成方法

说明书

本发明公开了一种N,N‑二异丙基氨基丙酰胺的合成方法，包括以下步骤：1)、合成：先将丙烯酰胺、溶剂和催化剂混合，然后于冰浴工况下滴加二异丙胺或者二异丙胺和溶剂的混合液，滴加结束后加热至30～80℃，保温反应5～24小时；2)、分离：将步骤1)所得的反应液过滤，所得滤液进行减压蒸馏，蒸馏后所得的底物用甲基叔丁基醚溶解后，过滤，干燥；得N,N‑二异丙基氨基丙酰胺。

技术领域

本发明涉及一种有机化合物的合成方法，即N,N-二异丙基氨基丙酰胺的合成方法。

背景技术

N,N-二异丙基氨基丙酰胺，纯品为白色固体，其结构式如S-1所示，是一类重要的有机化工中间体，主要用作普拉西坦的重要中间体N,N-二异丙基乙二胺的合成原料。

综合文献报道，N,N-二异丙基氨基丙酰胺的制备主要以醋酸、脯氨酸以及各种金属盐路易斯酸为催化剂，同时氯化铵、四氯化硅也广泛应用于合成其类似化合物。

1)Liu Shuangxi于Qilu Yaoshi(Synthesis of N,N-diisopropylethane-1,2-diamine.Qilu Yaoshi,2012,31(11),631-651)报道了一种以二异丙胺和丙烯酰胺为原料，以水为溶剂经Michael加成反应生成N,N-二异丙基氨基丙酰胺，反应温度约50℃，反应时间为48小时；收率为88.3％。该工艺过程简单，但反应时间过长。

反应式方程如下：

2)以二异丙胺和丙烯酰胺为原料，20mol％的三氟甲磺酸脯氨酸盐为催化剂，以水为溶剂50℃反应12h生成N,N-二异丙基氨基丙酰胺(Shi Xiangjun,Zhang Wenjun,YuChuanming.Improved synthetic process of N,N-diisopropylethane-1,2-diamine.Zhejiang Huagong,2013,44(11),21-23)，收率为73.6％。该法引入催化剂，大幅度减少了反应所需时间，但所需水量与产品质量之比为12.2：1，溶剂水用量过多，废水不易处理。

反应式方程如下：

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种工艺简洁、成本低、收率高、污染少的N,N-二异丙基氨基丙酰胺的制备方法。

为了解决上述技术问题，本发明提供一种N,N-二异丙基氨基丙酰胺的合成方法，包括以下步骤：

1)、合成：

先将丙烯酰胺、溶剂和催化剂混合，然后于冰浴工况下滴加(缓慢滴加)二异丙胺或者二异丙胺和溶剂的混合液(该混合液为步骤2)所得的馏分)，从而控制体系温度在-5～50℃(较佳为-5～0℃)，滴加结束后加热至30～80℃(较佳为50～70℃)，保温反应5～24小时(较佳为10～12小时)；

所述丙烯酰胺：二异丙胺的摩尔比为1:1.05～2；催化剂占二异丙胺与丙烯酰胺这两者质量之和的0.5～15.0％(较佳为2～6％，最佳为5％)；

备注：反应结束后得到含目标产物的混合液；

2)、分离：

将步骤1)所得的反应液过滤，所得滤液进行减压蒸馏，蒸馏后所得的底物用甲基叔丁基醚溶解后，过滤，干燥(滤饼干燥)；得N,N-二异丙基氨基丙酰胺。

备注：蒸馏后所得的底物为N,N-二异丙基氨基丙酰胺和催化剂(氯化铝)的混合固体，用甲基叔丁基醚溶解催化剂(氯化铝)后，过滤，得不溶的白色固体的N,N-二异丙基氨基丙酰胺。