[发明专利]一种纳米改性含氟织物整理剂的制备方法

权利要求书

1.一种纳米改性含氟织物整理剂的制备方法，其特征在于：包括如下工艺步骤：

一、制备有机氟和环氧改性纳米Si02水分散液，各原料按质量份：

在装有搅拌器、冷凝器、温度计的反应器中，加入去离子水100份，复合表面活性剂0.04～0 .07份，搅拌溶解，温度控制在20～40℃，搅拌下加入甲基三甲氧基硅烷2～5份，高速搅拌1 .0～1 .5小时，滴加25％的氨水2～3份，维持搅拌3～4小时；滴加正硅酸四乙酯1.5～2 .5份，搅拌1 .5～2 .5小时，再加入γ―(2 ,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷0 .2～0 .4份，搅拌20～30分钟；加入有机氟表面活性剂0 .01～0 .02份、滴加全氟烷基乙基三甲氧基硅烷1～2份，继续搅拌3～4h，最后加入有机氟表面活性剂0 .02～0 .03份，升温、真空脱水，得到含固量为18～22％的有机氟和环氧改性的纳米Si02水分散液；

二、制备短碳链低含量有机氟改性的丙烯酸酯共聚物乳液，各原料按质量份：

先制备核单体预乳液、壳单体预乳液1、壳单体预乳液2、乳化剂水溶液、引发剂水溶液、促进剂水溶液备用；然后进行乳液聚合，具体步骤如下：

在装有搅拌器、冷凝器、预乳液滴加罐和引发剂滴加罐的反应釜中加入水70～110份，封盖，釜中通氮气0 .06MPa、排空，反复5次，搅拌下加入1/4的核单体预乳液升温至65℃，加入1/2量的10％引发剂水溶液、1/2量的5％促进剂水溶液、当反应釜内液体出现蓝色荧光后保温30min，釜温≥70℃始滴核单体预乳液、1/6量的2％引发剂水溶液和1/6量的1％促进剂水溶液，反应温度72～76℃，1 .5～2小时滴完，保温1小时；加入15％的备用乳化剂水溶液，连续滴加壳单体预乳液1和壳单体预乳液2，同时分别滴加1/3量的2％引发剂和1％促进剂水溶液，2～2 .5小时滴完，74～76℃保温搅拌2 .5小时，降温至≤50℃，加入氨水调pH≥8，加入己二酸二酰肼水溶液，搅匀，过滤出料，得到产物含固量为30～32％的短碳链低含量有机氟改性的丙烯酸酯共聚物乳液；

三、混合：将机氟和环氧改性的纳米Si02水分散液及短碳链低含量有机氟改性的丙烯酸酯共聚物乳液按含固量计的重量比3～8:97～92的比例混合，构成纳米改性含氟织物整理剂；

所述步骤(二)中核单体预乳液的制备工艺为：将水和乳化剂加入到预乳化釜，加热到20～40℃，搅拌溶解，快速搅拌下，加入核预乳液单体混合物，继续搅拌15～20分钟制得；其中，核预乳液单体混合物的组分，按质量份，包括：丙烯酸十八酯10～14份、甲基丙烯酸甲酯8～12份、丙烯酸丁酯11～15份、甲基丙烯酸丁酯22～24份、双键型交联剂0 .6～1 .0份、丙烯酸羟乙酯0 .4～0 .8份、甲基丙烯酸0 .4～0 .8份、反应型乳化剂0 .7～1 .1份、有机氟表面活性剂0 .4～0 .8份以及水35～45份；

步骤(二)中壳单体预乳液1的制备工艺为：将水和乳化剂加入到预乳化釜，加热到20～40℃，搅拌溶解，快速搅拌下，加入壳预乳液单体混合物，继续搅拌25～30分钟，再用高压均质机均质一次，取出其中的1/2，得到壳单体预乳液1；其中，壳预乳液单体混合物的组分，按质量份，包括：全氟己基乙基丙烯酸酯10～14份、丙烯酸十八酯13～17份、甲基丙烯酸甲酯1～3份、丙烯酸丁酯1～3份、甲基丙烯酸丁酯4～6份、丙烯酸羟乙酯0 .4～0 .6份、甲基丙烯酸0 .4～0 .6份、反应型乳化剂0 .25～0 .35份、有机氟表面活性剂0 .15～0 .25份以及水45～75份；

步骤(二)中壳单体预乳液2的制备工艺为：在上述预化釜中剩余的1/2壳预乳液单体混合物中加入交联剂1～3份及硅烷偶联剂1～3份，搅匀，经高压均质机均质一次，得到壳单体预乳液2。

2.根据权利要求1所述的一种纳米改性含氟织物整理剂的制备方法，其特性在于：所述核预乳液单体混合物组分中的双键型交联剂具体为乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1 ,4-丁二醇二丙烯酸酯、1 ,6-己二醇二丙烯酸酯、二乙烯基苯中的一种。

3.根据权利要求1所述的一种纳米改性含氟织物整理剂的制备方法，其特性在于：所述核预乳液单体混合物及壳预乳液单体混合物1组分中的反应型乳化剂具体为烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸铵、烯丙氧基脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵中的一种。