[发明专利]一种用酸性复杂含锑溶液直接制备锑氧化物的方法

说明书

一种用酸性复杂含锑溶液直接制备锑氧化物的方法，包括以下步骤：（1）将酸性浸出母液与萃取剂按液液体积比为1‑3︰1混合均匀，进行萃取；（2）萃取后进行液液分离，得到萃余液和负载有机相；（3）将步骤（2）所得负载有机相与稀硫酸混合，进行反萃取及萃取剂的再生；反萃取结束后，进行分液，分离有机相和悬浊水相，之后将悬浊水相进行过滤，分离出锑氧化物。本发明方法工艺流程短、反应效率高、操作简单，适用于多种酸性含锑溶液的处理，特别适用于含锑、铁的酸性复杂溶液，也可以适用于含锑、铁、砷的酸性复杂溶液。

技术领域

本发明涉及从溶液中提取金属的领域，特别涉及一种萃取法直接处理含锑酸性溶液、制备锑氧化物的方法。

背景技术

近年来，由于火法炼锑存在的一系列问题，湿法炼锑逐渐成为国内外学者主要研究的方向。因此针对湿法工艺得到的含锑浸出液的研究也日益得到重视。

锑的湿法冶炼工艺又分为碱性浸出和酸性浸出两大类。其中酸性浸出主要采用氧化剂氧化分解硫化锑，利用配体与锑离子形成配离子进入溶液，使锑元素以SbCl₃形式进入溶液得到回收，而硫元素留在浸出渣中。针对酸性浸出母液，传统的处理方法是通过水解、中和转化生产锑白等化工产品，由于锑的各种化工产品中消耗量最多的为锑白，而水解法避免了先生产金属锑然后再制备锑白的过程，缩短了锑白制备流程，提供了一种很好的锑冶炼思路。但是，水解法会产生大量的酸性废水，不仅使浸出剂盐酸无法循环使用，造成资源的浪费，而且还会污染环境。

基于传统处理方法的不足，有学者提出几种处理酸性浸出液中锑的方法：

1、直接电积生产金属锑的方法，该方法可以有效的避免酸性废水的产生，而且可以直接电积得到金属锑，但是在实际生产过程中，三价锑离子在阳极室会被氧化为五价，会严重降低电流效率。且电解过程不容易控制，很容易发生爆锑。

2、干馏法，该工艺的原理是以高于SbCl₃沸点的温度对溶液进行干馏，将SbCl₃和SnCl₄等易挥发的组分干馏出来，而高沸点的氯化物、单质硫和脉石则留在残渣中。氯化-干馏法具有铅锑分离效果好，液固比小，对矿物适用性强，全过程在湿法体系进行，设备可以做到密封负压、环境友好的特点。但是，由于该工艺流程过于繁杂，对设备要求高，生产过程能耗较高，所以还不适合大规模的工业应用。

针对酸性体系中锑的回收工艺，CN103849902A公开了一种“铜电解液中锑和铋的回收工艺”，其特征在于对含有锑、铋的铜电解液进行萃取，得到含锑和铋的负载有机相，采用硫脲和硫酸作为反萃剂进行反萃，使用氨水调节反萃液pH，过滤后得到含有锑和铋的富集物。该工艺有效回收了铜电解液中的锑和铋，但是工艺复杂，流程长，而且得到的产品仅为锑和铋的富集物，并没有得到锑的氧化物产品，还需要进一步的分离提纯工艺，操作难度大。而昆明理工大学施学金提出了一种萃取铋电解液中锑的方法：采用TBP作为萃取剂，对铋电解液进行萃取，使其中的锑、锡、砷等全部进入负载有机相，然后进行选择性反萃。先使用水反萃砷，然后用稀盐酸反萃锑、锡，并在反萃液中加入一定量的硫化钠，使锑和锡沉淀下来，得到其硫化物渣。该工艺反萃流程复杂，而且得到的锑产物为锑和锡的硫化物混合物，并非为锑氧化物产品。

目前暂时没有简单易行的从酸性复杂含锑溶液中选择性回收制备锑氧化物的方法，限制了其回收利用。

发明内容

本发明要解决的技术问题是，克服现有技术的不足，提供一种工艺流程短、反应效率高、操作简单的用酸性复杂含锑溶液直接制备锑氧化物的方法。

本发明解决其技术问题采用的技术方案是：一种用酸性复杂含锑溶液直接制备锑氧化物的方法，包括以下步骤：

（1）将酸性浸出母液与萃取剂按液液体积比（即相比）为1-3︰1混合均匀，进行萃取，萃取温度为15-85℃，萃取时间为5-30min；