[发明专利]一种聚醚酰亚胺混合物隔膜的制备方法及在锂硫电池中的应用

说明书

本发明涉及一种聚醚酰亚胺混合物隔膜的制备方法以及该隔膜在锂硫电池中的应用。采用非溶剂致相分离法（NIPS法），将聚醚酰亚胺（PEI）、聚乙烯吡咯烷酮（PVP）、N‑N甲基吡咯烷酮（NMP）和二维纳米金属氧化物或硫化物按一定比例混合加热溶解得到混合铸膜液；将混合铸膜液流延成膜；将得到的膜浸入混合凝固浴中，去除隔膜中的NMP，真空干燥，即成膜。本发明方法工艺简单，参数容易控制，制备得到的聚醚酰亚胺混合物锂硫电池隔膜润湿性、机械性能和离子电导率等物理性能以及电化学稳定性、倍率性能等电化学性能同普通商用隔膜相比都得到了极大提高。

技术领域

本发明属于新型隔膜材料的制备方法，特别涉及用于抑制锂硫电池“穿梭效应”的新型隔膜及其制备应用方法。

背景技术

目前，锂离子电池广泛应用于各种便携式电子设备、电动汽车中，但随着这些设备的不断发展，基于石墨、插层化合物的锂离子电池仍不能满足社会的发展需要。为了进一步拓展锂离子电池的应用前景，各种体系的电池得到了研究人员的关注。锂硫电池打破了锂离子电池的常规研究，在整个能源存储领域备受关注。锂硫电池具备许多优点，资源丰富、成本低、正极材料硫的生物相容性高，理论能量值高达2600 Wh/kg，但是锂硫电池存在的一些致命的缺点，阻碍了它的实际应用。目前存在的主要挑战之一是如何克服“穿梭效应”－即充放电过程中多硫化物的溶解并在正负极之间穿梭。穿梭效应不仅造成正极活性材料严重损失，还会导致电池的库伦效率和循环寿命降低。

很多研究工作致力解决该问题，提高锂硫电池的循环稳定性。最常用的方法是设计特殊的结构，将硫或多硫化物牢牢地固定在电极上，例如用活性炭、碳纳米管、石墨烯等多孔导电碳材料负载硫，这些导电多孔碳材料增加了硫正极的导电性，并可以部分吸附在充放电过程中产生的可溶性多硫化锂。然而仅仅对正极材料进行改性仍然不能完全抑制多硫化物的“穿梭效应”。这些特殊的结构总会在循环过程中因体积膨胀而受到一定的破坏，且本身不会贡献容量，这种策略明显是以降低能量密度为代价，距离商业化的目标还很遥远。

自从石墨烯被发现以来，二维材料的发展日新月异，制备技术和应用领域都不断拓宽延伸，主要是因为这种纳米级别的片层状材料拥有许多与众不同的特异性质。其中，二维金属氧化物和硫化物这些纳米材料具有较好的稳定性，较高的化学活性界面，较短的离子传输距离以及优异的电子传输动力学。而聚醚酰亚胺（PEI）兼具优良的高温机械性能和耐磨性。若将两者结合起来，就可以形成优势的互补，制备出能够阻止多硫化物穿梭的隔膜，将可以解决穿梭效应。换一个思路，如果采用能够阻止多硫化物穿梭的隔膜，将可以解决穿梭效应。因此在保证锂离子传导性的情况下阻止多硫化物穿过。

发明内容

1. 本发明的目的在于提供一种聚醚酰亚胺混合物锂硫电池隔膜的制备方法从而能够有效阻碍锂硫电池中多硫化物的穿梭，以提高锂硫电池的容量性能与循环性能，该隔膜的具体制备步骤为：

（1）将PEI、PVP、NMP和纳米二维金属氧化物或硫化物按照一定质量比进行混合后得到混合铸膜液；

（2）将混合铸膜液置于加热器中在65-85℃下边搅拌边加热12-24h，然后超声5-10min，放入65-85℃的烘箱中静置脱泡8-12h，即得到均相铸膜液；

（3）将得到的均相铸膜液于玻璃板上流延，然后调整刮刀参数以得到不同膜厚度的隔膜；

（4）用刮刀得到不同厚度的隔膜浸入凝固浴进行分相成孔，然后静置，期间不停的更换凝固浴；

（5）将静置后隔膜于真空干燥箱中加热干燥，加热干燥温度为50-70℃，干燥时间为8-12h。