[发明专利]一种多孔金属有机框架物负载Ag纳米复合材料的制备方法和应用

权利要求书

1.一种多孔金属有机框架物负载Ag纳米复合材料的制备方法，其特征在于，步骤如下：

(1)制备金属有机框架物MOF晶体

将0.52g AgClO₄溶于1-1.5mL水，得到AgClO₄水溶液；将0.68g配体L溶于0.5-1.0mL N，N-二甲基甲酰胺DMF，得到配体L的DMF溶液；AgClO₄水溶液与配体L的DMF溶液振摇共混，得到倒置无流动性的凝胶；将凝胶85℃陈化24h，加入甲醇，离心洗涤3次，制得多孔金属有机框架物MOF晶体；

(2)多孔金属有机框架物负载Ag纳米复合材料

将制得的多孔金属有机框架物MOF纳米晶体，加入1-1.5mL、质量分数为5％的KBr乙醇溶液，混匀，室温静置24h，离心分离并用乙醇洗涤3次，70℃干燥，制得多孔金属有机框架物负载Ag纳米复合材料；

所述配体L，构造式如下：

配体L的制备步骤如下：

搅拌条件下，将0.10mol的1,2-乙二胺与0.20mol的3-吡啶甲酸混合，加热分馏，维持分馏柱顶的温度103-105℃，当分馏柱顶温度下降，表明反应已完成，将混合液冷却到10-20℃，抽滤，并用乙醇洗涤三次，用乙醇重结晶，得到配体L，产率65％；

所述多孔金属有机框架物MOF晶体，是由粒径为40-50nm的晶粒构成的具有微孔、介孔和50nm-3.0μm大孔的多孔材料，其化学式为[(AgL)ClO₄]n，一个结构单元由1个Ag(I)阳离子中心、1个配体L、1个ClO₄(I)阴离子组成；

所述多孔金属有机框架物负载Ag纳米复合材料，Ag的平均粒径为4nm。

2.如权利要求1所述制备方法制备的多孔金属有机框架物负载Ag纳米复合材料作为电化学传感检测青霉胺对映体的应用。

3.如权利要求2所述的电化学传感检测青霉胺对映体的应用，其特征在于，步骤如下：

(1)制备多孔金属有机框架物负载Ag纳米复合材料手性传感器工作电极

在氧化铝粉末已抛光、水和乙醇清洗洁净的基底电极玻碳电极表面，滴涂6uL多孔金属有机框架物负载Ag纳米复合材料溶液，室温晾干，即制得了多孔金属有机框架物负载Ag纳米复合材料构建的手性传感器工作电极；

所述多孔金属有机框架物负载Ag纳米复合材料溶液，是将3mg多孔金属有机框架物负载Ag纳米复合材料与250uL异丙醇、720uL水、30uLNafion共混超声10-15min制得；

(2)制备多孔金属有机框架物负载Ag纳米复合材料电化学手性传感器

将步骤(1)制得的工作电极、参比电极和对电极连接在电化学工作站上，制得了多孔金属有机框架物负载Ag纳米复合材料电化学手性传感器；

所述参比电极为饱和甘汞电极，对电极为铂丝电极；

(3)检测D-(-)-青霉胺和L-(+)-青霉胺对映体

以pH7、0.1mol·L^-1的的磷酸盐缓冲溶液PBS，采用步骤(2)制得的多孔金属有机框架物负载Ag纳米复合材料电化学手性传感器，采用差分脉冲伏安法，分别测定不同浓度的D-(-)-青霉胺和L-(+)-青霉胺标准溶液的电流值，绘制多孔金属有机框架物负载Ag纳米复合材料传感器的D-(-)-青霉胺和L-(+)-青霉胺对映体工作曲线；将待测样品D-(-)-青霉胺和L-(+)-青霉胺溶液代替D-(-)-青霉胺或L-(+)-青霉胺标准溶液，进行样品中D-(-)-青霉胺和L-(+)-青霉胺含量的检测。