[发明专利]一种石墨相氮化碳@MOF纳米晶体的制备方法和应用

权利要求书

1.一种石墨相氮化碳@MOF纳米晶体的制备方法，其特征在于，步骤如下：

将0.058g Co(NO₃)₂﹒6H₂O溶于0.5-1.0mL水，加入0.01-0.02g石墨相氮化碳g-C₃N₄，制得g-C₃N₄@Co(II)水溶液；

将0.03-0.060g配体L溶于0.5-1.0mL的N,N-二甲基乙酰胺DMA，制得配体L的DMA溶液；

将0.025-0.035g对苯二甲酸H₂BDC、0.020-0.030g氢氧化钠溶于0.5-1.0mL水中，制得H₂BDC碱性水溶液；

将g-C₃N₄@Co(II)水溶液与H₂BDC碱性水溶液室温共混后，加入配体L的DMA溶液振荡混匀，20-120秒获得粉色凝胶，将凝胶85℃静置陈化24h，分别用体积比1：1的乙醇与水洗涤并离心分离3次，70℃真空干燥，制得了石墨相氮化碳@MOF纳米晶体；

所述配体L，构造式如下：

配体L的制备，步骤如下：

搅拌条件下，将0.10mol的1,2-乙二胺与0.20mol的3-吡啶甲酸混合，加热分馏，维持分馏柱顶的温度103-105℃，当分馏柱顶温度下降，表明反应已完成，将混合液冷却到10-20℃，抽滤，并用乙醇洗涤三次，用乙醇重结晶，得到配体L，产率63-65％；

所述石墨相氮化碳@MOF纳米晶体，是2D褶皱层层叠加结构的石墨相氮化碳负载MOF纳米晶体构成的复合材料；MOF纳米晶体属于三斜晶系P1，其化学式为[CoL_1.5(BDC)(H₂O)₃]n，一个结构单元由1个Co(II)阳离子中心、1.5个配体L、1个BDC(II)阴离子和3个配位H₂O分子组成；

所述MOF纳米晶体，为其粒径为20-30nm。

2.权利要求1所述制备方法制备的石墨相氮化碳@MOF纳米晶体作为电化学传感检测青霉胺对映体的应用。

3.权利要求2所述的电化学传感检测青霉胺对映体的应用，其特征在于，步骤如下：

(1)制备石墨相氮化碳@MOF纳米晶体手性传感器工作电极

在氧化铝粉末已抛光、水和乙醇清洗洁净的基底电极玻碳电极表面，滴涂6uL石墨相氮化碳@MOF纳米晶体溶液，室温晾干，即制得了石墨相氮化碳@MOF纳米晶体构建的手性传感器工作电极；

所述石墨相氮化碳@MOF纳米晶体溶液，是将3mg石墨相氮化碳@MOF纳米晶体与250uL异丙醇、720uL水、30uL Nafion共混超声10-15min制得；

(2)制备石墨相氮化碳@MOF纳米晶体电化学手性传感器

将步骤(1)制得的工作电极、参比电极和对电极连接在电化学工作站上，制得了石墨相氮化碳@MOF纳米晶体电化学手性传感器；

所述参比电极为饱和甘汞电极，对电极为铂丝电极；

(3)检测D-(-)-青霉胺和L-(+)-青霉胺对映体

以pH5.5、0.1mol·L^-1的的磷酸盐缓冲溶液PBS，采用步骤(2)制得的石墨相氮化碳@MOF纳米晶体电化学手性传感器，采用差分脉冲伏安法，分别测定不同浓度的D-(-)-青霉胺和L-(+)-青霉胺标准溶液的电流值，绘制石墨相氮化碳@MOF纳米晶体传感器的D-(-)-青霉胺和L-(+)-青霉胺对映体工作曲线；将待测样品D-(-)-青霉胺和L-(+)-青霉胺溶液代替D-(-)-青霉胺或L-(+)-青霉胺标准溶液，进行样品中D-(-)-青霉胺和L-(+)-青霉胺含量的检测。