[发明专利]一类A3

说明书

本发明公开了一种如式I所示的A₃B型不对称金属铂卟啉配合物发光材料：式I中，R₁或R₂各自独立为氢、卤素、C₁‑C₂₀直链烷基、甲氧基、氰基、羧基或硝基；其中，所述的R₁与R₂不同时为同一取代基。所述的发光材料作为红光掺杂材料可用于制备OLED器件。本发明所述的发光材料可以通过调节R₁，R₂，加强电荷转移吸收与荧光发射强度，从而提高发光效率；金属铂卟啉是发射光谱半峰宽很小，颜色纯度高，适用于制备红光和近红外发光材料。

技术领域

本发明属于光电材料技术领域,具体涉及一类A₃B型不对称金属铂卟啉有机发光材料及其应用。

背景技术

近年来，有机电致发光(OLED)材料已经取得了较大进展，针对 OLED显示器的三原色(红、绿、蓝)都已问世，其发光材料不管在亮度、效率上也基本都能够满足要求。但是，OLED显示器中有机发光材料仍然存在一些问题，比如：红光材料颜色饱和度不够，近红外发光材料还十分稀有等严重影响着显示器的发展。当前已发展的OLED 红光材料基本都含有吸电子基团(受体)与给电子基团(给体)，然而，这些基团之间存在比较强的静电作用与π-π相互作用，这些作用造成红光OLED材料的电压稳定性差。为了降低红光材料之间的相互作用，一般采用掺杂的方法，稀释红光材料的浓度。因此制备出对电压稳定的红光发射材料,对OLED的发展具有重大意义。

A₃B型不对称金属铂卟啉是重要的红光及近红外磷光发光材料分子，由于A₃B不对称卟啉上引入的重金属铂，使其和有机配体之间的形成强的自旋偶合作用，导致处于激发单线态的电子可以有效地进行系间蹿越而回到激发三线态，同时可以使处于激发三线态的分子可以进行高效地辐射转变释放能量回到基态，从而室温下即可高效地发出磷光，并且理论磷光量子效率可以高达100％；从而使这类金属有机配合物可以作为有机电致磷光发光材料而在近红外显示和检测方面有着广泛的应用前景。

K.M.Smith等对卟啉配体的进行修饰，发展了一系列合成新型卟啉配体的方法，这为合成金属铂卟啉奠定了基础，有利于进一步改进铂卟啉的发光性质(J Phys ChemB,2001,105,6396)。1998年 Forrest课题组报道了采用对称型铂金属卟啉PtOEP(式1a)作为主体材料的掺杂材料，获得了红色发光材料，且最高内外量子效率分别达到了4％和23％(Nat.,1998,395,151)。C.N.Zhu等人进一步研究研究发现通过引入氟原子有利于降低氧化过中材料的衰退，提高铂卟啉的稳定性(Inorg Chem,2004,43,3724)。C.M.Che等合成了高效稳定的PtF20TPP磷光材料(式1b)，可以很好的将其用作红光OLED中的掺杂材料(J.MaterChem,2003,13,1362)。

在发光材料方面，先前报道的一些金属铂卟啉均为对称型铂金属卟啉配合物，而对于A₃B不对称型金属铂卟啉配合物发光材料却鲜有报道。相对于对称型铂卟啉来说，通过分别调节卟啉5,10,15,20位上(如式2)的基团(给电子或吸电子集团)来调节MLCT(Pt→Ligand), 从而使A₃B型不对称铂卟啉的光物理性质更加易于调节，发展一系列化学性质稳定、结构和最低激发三线态能量易于调节红光及近红外磷光发光材料。