[发明专利]一种联苯二氯苄的制备工艺

说明书

本发明涉及一种联苯二氯苄的制备工艺，属化工合成技术领域。本发明以多聚甲醛和联苯作为原料，在氯化锌、醋酸和环已烷的催化作用下合成制得联苯二氯苄，本发明利用硫酰氯与浓盐酸反应为合成反应持续不断地提供氯化氢气体，使得氯甲基化反应顺利进行，提高了联苯二氯苄的收率及产品品质，污水处理量少，处理费用低。该发明联苯二氯苄的制备工艺避免了往反应体系中引入过量水，进而造成氯化锌催化效果的降低，并且避免了强致癌中间产物的生成。该生产工艺绿色、环保，降低了生产成本，适用于工业化扩大生产。

技术领域

本发明涉及一种联苯二氯苄的制备工艺，属化工合成技术领域。

背景技术

联苯二氯苄，又名4,4’-二氯甲基联苯，分子式为C₁₄C₁₂Cl₂，相对分子量为251，熔点136℃，沸点235℃，结构式为﹕

联苯二氯苄是合成二苯乙烯型荧光增白剂(CBS-X)和塑料增白剂CBS-127等的重要中间体,也是医药中间体4,4’-二羟甲基联苯的原料，联苯二氯苄的纯度直接影响到所合成产品质量的优劣。

联苯二氯苄的合成工艺，当前国内外普遍采用以联苯、多聚甲醛为原料，在催化剂氯化锌的作用下，通过Blanc氯甲基化反应合成。在合成过程中，必须持续不断地提供氯化氢气体，由于该合成反应中多聚甲醛是过量的，在氯甲基化的反应中，实际参与反应的是甲醛单体和H⁺结合的单体，由于催化剂氯化锌对水非常敏感，且反应体系中氯化锌的浓度越高越有利于氯甲基化反应的发生，因此反应中我们不可能加入大量的盐酸以使多聚甲醛完全充分的水解并与H⁺结合，初始反应液中的盐酸远远不足以水解过量的多聚甲醛，且随着反应的进行H⁺随着消耗浓度逐渐降低，致使参与反应的质子化甲醛浓度也随之降低，对目标产物的合成不利，因此持续不断地通入氯化氢气体成为该合成反应顺利高效进行的重要条件。目前在联苯二氯苄的合成工艺中存在很多缺点﹕如催化剂氯化锌与硫酸用量很大，后期氯化锌与硫酸回收处理存在一定的安全隐患，工业化推广应用程度低；产生的中间产物二氯甲醚为强致癌物质，易挥发污染环境，吸入后对人体造成伤害；联苯二氯苄收率低等。

发明内容

本发明的目的在于：提供一种设备投入少、生产成本低，且产品收率高，纯度好，制备工艺绿色环保；可有效避免采用甲醛直接法合成过程中产生强致癌中间产物，废气、废水排放量大的联苯二氯苄的制备工艺。

本发明的技术方案是：

一种联苯二氯苄的制备工艺，其特征在于：包括以下步骤：

1）、先分别将浓盐酸，硫酰氯置于合成釜上方的盐酸高位槽与硫酰氯高位槽内；再将醋酸、环已烷放入合成釜内，然后再合成釜内依次加入无水氯化锌、多聚甲醛和联苯后搅拌15 min，合成釜内的搅拌转速为80r/min；所加入的醋酸、环已烷、无水氯化锌、浓盐酸、硫酰氯、多聚甲醛和联苯的质量比为0.64﹕1.02﹕0.7：0.29﹕0.7﹕ 0.39﹕1；

2）、当合成釜内混合物料搅拌完成后，通过盐酸高位槽与硫酰氯高位槽向合成釜中同时滴加浓盐酸和硫酰氯，将少量的氯化氢气体通过尾气吸收装置进行回收处理，合成釜内温度控制在25～30℃之间，压力控制在0～0.01MPa之间，反应时间为5～7h；

3）、当取样分析联苯浓度小于0.2%且联苯一氯苄浓度小于2%时同时停止滴加浓盐酸和硫酰氯，然后通过蒸汽将合成釜内温度升温至40～50℃后将合成釜内物料进行保温反应2h，保温反应完成后静置30min；

4）、当静置完成后，下层无机相溶液通过硫酸回收槽进行回收处理，接着向合成釜内加入浓度为20%的碳酸钠溶液，进而将合成釜内物质的pH值调整至pH=6-7；

5）、当合成釜内的中和反应完成后，通过蒸汽将合成釜内温度升温至80～90℃之间，采用常压蒸馏出环已烷后经冷凝器冷凝回收；