[发明专利]一种1,2,4,5-四取代咪唑的制备方法

说明书

本发明涉及到一种1,2,4,5‑四取代咪唑的制备方法。该方法以卞胺为底物，在可见光光照条件下，Mo掺杂ZnIn₂S₄(Mo‑ZnIn₂S₄)作为光催化剂，卞胺发生光催化的环化，得到1,2,4,5‑四取代咪唑化合物。本发明提供了一种新的取代咪唑化合物的制备方法，条件温和，产品收率高，具有很好的应用前景。

技术领域

本发明涉及到一种1,2,4,5-四取代咪唑的制备方法。

背景技术

咪唑是一类重要的化工原料，是精细化学品和大宗工业化学品合成的重要中间体，广泛应用于制药、香料、农业化学品、聚合物等。传统的取代咪唑的合成方法，采用醛、酮和含氮化合物，或者采用亚胺和酰氯等多种原料为底物，通过缩合反应生成。所采用原料复杂，反应条件苛刻。本发明采用卞胺作为单一原料，在光照条件下，室温下就可以发生环化，生成1,2,4,5-四取代咪唑化合物。本方法所得取代咪唑的收率高，产物和催化剂易分离，条件温和，后处理简单；催化剂易于重复使用，具有很好的应用前景。

发明内容

本发明提供一种1,2,4,5-四取代咪唑的制备方法。该方法以卞胺及其衍生物为底物，在可见光光照条件下，在催化剂为ZnIn₂S₄催化剂作用，卞胺发生光催化的环化，得到取代的咪唑化合物。

所述三取代的咪唑化合物结构如下：其中R为苯基及苯环取代的衍生物，或者呋喃和噻吩.所述苯环取代的衍生物，取代基为氟、氯、溴、甲基、甲氧基等中的一种或者二种以上，取代基个数为1-5个。

所述卞胺及其衍生物中衍生物指的是苯环取代的衍生物，取代基为氟、氯、溴、甲基、甲氧基等中的一种或者一种以上，取代基个数为1-5个；2-胺甲基呋喃和2-胺甲基噻吩。

在可见光激发下，底物分子本身不会吸光，需要采用光催化剂，本发明发现ZnIn₂S₄可以实现在可见光作用下，三分子卞胺发生环化，生成1,2,4,5-四取代咪唑化合物。

所用Mo-ZnIn₂S₄催化剂与底物的质量比为：0.1-20wt％。Mo的掺杂量影响到催化剂的催化性能，本发明采用的钼掺杂的硫化铟锌Mo-ZnIn₂S₄,Mo与Zn的摩尔比1-20：100。

可见光的波长为400-500nm。

为了使底物与催化剂充分接触，特别是一些胺类化合物室温下是固体，需要加入溶剂使其溶解，所用溶剂为乙腈、甲苯、四氢呋喃、乙醇中一种或者一种以上。

本发明反应操作过程如下：将催化剂Mo-ZnIn₂S₄和卞胺加入到石英玻璃光中，再加入适量溶剂，密闭反应釜，通过氩气置换关内气体，用玻璃塞盖住口。在9.6W 455nm，LED光反应器下反应一定时间后，冷却，离心分离催化剂，催化剂用乙醇和丙酮洗涤，80℃干燥后重复使用。

产品的定性采用气相色谱-质谱分析，并和标准样品的保留时间进行比对；定量用内标法气相色谱分析。

本发明提供了一种新的1,2,4,5-四取代咪唑化合物的制备方法，条件温和，产品收率高，具有很好的应用前景。

本发明具有如下特点：催化剂体系简单、高效，副产物少，催化剂用量少，催化剂与产物易分离，催化剂可循环使用。

附图说明

图1实施例1中合成1,2,4,5-四取代咪唑核磁图。

具体实施方式

下面通过具体实施例对本发明进行说明，但本发明实施不局限于这些实施例：