[发明专利]一种β-羟基苯基硒醚化合物的制备方法有效
| 申请号: | 201710711250.X | 申请日: | 2017-08-18 |
| 公开(公告)号: | CN107382803B | 公开(公告)日: | 2019-03-29 |
| 发明(设计)人: | 刘妙昌;冷涛;杨航;黄小波;高文霞;吴华悦 | 申请(专利权)人: | 温州大学 |
| 主分类号: | C07C391/02 | 分类号: | C07C391/02 |
| 代理公司: | 北京世誉鑫诚专利代理事务所(普通合伙) 11368 | 代理人: | 郭官厚 |
| 地址: | 325035 浙江省温州市瓯海*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 式( I ) 羟基苯基 硒醚 制备 单质硒 苯环 环氧乙烷衍生物 硼酸 有机化合物 插入反应 反应溶剂 合成技术 铜催化剂 支链烷基 直链烷基 氰基 硝基 银盐 杂环 萘环 | ||
1.一种β-羟基苯基硒醚化合物的制备方法,其特征在于,以具有如式(I)所示结构的芳硼酸、单质硒与如式(II)所示的环氧乙烷衍生物为原料,在铜催化剂、银盐和碱的共同作用下,在反应溶剂中通过单质硒的插入反应得到如式(III)所示的β-羟基苯基硒醚化合物;
式(I)、式(II)和式(III)中,R1、R2各自独立地选自H、苯环、萘环、杂环、取代苯环、直链烷基、支链烷基、卤素、硝基和氰基中的一种。
2.根据权利要求1所述的一种β-羟基苯基硒醚化合物的制备方法,其特征在于,所述铜催化剂为有机铜或无机铜;以摩尔量计,所述铜催化剂的用量为所述芳硼酸用量的1-10%。
3.根据权利要求2所述的一种β-羟基苯基硒醚化合物的制备方法,其特征在于,所述无机铜为铜氧化物、单质铜、铜的无机盐中的至少一种;
所述有机铜为乙酰丙酮铜、乙酸铜、乙酸亚铜、三氟磺酸铜、硫氰酸亚铜中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的一种β-羟基苯基硒醚化合物的制备方法,其特征在于,所述无机铜为氯化铜。
5.根据权利要求1所述的一种β-羟基苯基硒醚化合物的制备方法,其特征在于,所述铜催化剂为CuO、CuI、CuBr、CuCl、Cu(OTf)2、Cu(acac)2、Cu(OAc)2、铜粉、CuSCN、CuF2、CuSO4、CuOAc、CuCl2、Cu2O中的至少一种;以摩尔量计,所述铜催化剂的用量为所述芳硼酸用量的1-10%。
6.根据权利要求5所述的一种β-羟基苯基硒醚化合物的制备方法,其特征在于,所述铜催化剂为CuCl2。
7.根据权利要求1至6任一项所述的一种β-羟基苯基硒醚化合物的制备方法,其特征在于,所述银盐为氧化银、硝酸银、碳酸银、醋酸银、硫酸银、四氟硼酸银、溴化银、六氟锑酸银、三氟甲磺酸银中的至少一种;以摩尔量计,所述银盐的用量与所述芳硼酸的用量比为1:(0.5~2)。
8.根据权利要求7所述的一种β-羟基苯基硒醚化合物的制备方法,其特征在于,所述银盐为硝酸银。
9.根据权利要求1至6任一项所述的一种β-羟基苯基硒醚化合物的制备方法,其特征在于,碱为叔丁醇钾、叔丁醇钠 、碳酸钾、碳酸钠、乙醇钠、甲醇钠、氟化钾、氟化铯、氢氧化钾、氢氧化钠、氢化钠、磷酸钠、磷酸钾、乙酸钠、碳酸铯、硫酸铵、碘酸钾中的至少一种;以摩尔量计,所述碱的用量与所述芳硼酸的用量比为1:(0.5~2)。
10.根据权利要求9所述的一种β-羟基苯基硒醚化合物的制备方法,其特征在于,碱为叔丁醇钾。
11.根据权利要求1至6任一项所述的一种β-羟基苯基硒醚化合物的制备方法,其特征在于,所述反应溶剂为有机溶剂,所述有机溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、乙醇、聚乙二醇、二氯甲烷、乙酸乙酯、吡啶、正己烷、1,4-二氧六环、1,2-二氯乙烷、甲苯、四氢呋喃、甲醇、乙醚、四氯化碳、二甲苯、苯、氯仿、正丙醇、异丙醇、正丁醇中的至少一种。
12.根据权利要求11所述的一种β-羟基苯基硒醚化合物的制备方法,其特征在于,所述反应溶剂为二甲基亚砜。
13.根据权利要求1至6任一项所述的一种β-羟基苯基硒醚化合物的制备方法,其特征在于,芳硼酸、单质硒、环氧乙烷衍生物的摩尔比为1:(1~5):(1~5)。
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