[发明专利]一种呋喃衍生物酸催化加氢制3-乙酰丙醇和1,4-戊二醇的方法有效

专利信息
申请号: 201710710748.4 申请日: 2017-08-18
公开(公告)号: CN109400452B 公开(公告)日: 2021-11-19
发明(设计)人: 刘菲;刘巧云;乔波涛;王爱琴;张涛 申请(专利权)人: 中国科学院大连化学物理研究所
主分类号: C07C45/59 分类号: C07C45/59;C07C49/17;C07C29/141;C07C31/20;C07C29/132;B01J31/10
代理公司: 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 代理人: 马驰
地址: 116023 *** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 一种 呋喃 衍生物 催化 加氢 乙酰 丙醇 戊二醇 方法
【权利要求书】:

1.一种呋喃衍生物酸催化加氢制1.4-戊二醇的方法,其特征在于:其以呋喃衍生物为反应原料,在密闭间歇式搅拌反应釜或连续固定床内,于水中进行酸催化加氢反应,所采用的催化剂为复合催化剂,包括催化剂A和催化剂B;催化剂A为负载型钌基催化剂,催化剂B为酸催化剂;

氢气压力为0.2~0.5 Mpa;

所述催化剂A为负载型钌基催化剂,活性组分担载在载体上,所述载体为活性炭和铁氧化物复合载体;

呋喃衍生物为糠醛或糠醇;呋喃衍生物在溶剂水中的质量百分含量为1-20wt%;

当呋喃衍生物为糠醛时,糠醛与负载型钌基催化剂的质量比为1:0.3;糠醛与酸催化剂的质量比为1:0.4;负载型钌基催化剂为1.5wt%Ru-15FeOx/C,15表示FeOx质量含量的百分比为15% ,酸催化剂为Amberlyst15;

当呋喃衍生物为糠醇时,糠醇与负载型钌基催化剂的质量比为1:0.2,糠醇与酸催化剂的质量比为1:0.4,负载型钌基催化剂为1.5wt%Ru-15FeOx/C,15表示FeOx质量含量的百分比为15% ,酸催化剂为Amberlyst15;

其中x表示铁氧化物载体中带有一定的缺陷位,氧和铁的原子比在1-1.5之间。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述催化剂A为负载型钌基催化剂,活性组分担载在载体上,所述载体为活性炭和铁氧化物复合载体,复合载体中活性炭的质量占载体总质量的5%-98%。

3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,催化剂A采用等体积浸渍或共沉淀方法制备:

浸渍法过程如下:首先将A前驱体的可溶性盐溶液按计量比加入至预先成型的活性炭或FeOx/C载体中等体积浸渍,FeOx于载体中质量含量为1%-30%,室温静置2 小时以上,然后干燥、并于300~600℃焙烧2~5小时,制得焙烧过的催化剂;然后催化剂在氢气气氛中还原0.5~2 h,制得活性催化剂 ;

共沉淀过程如下:称取质量分数为70%的硝酸浸泡处理后烘干的活性炭载体于超纯水中,加入无水碳酸钠,使溶液的PH大于9,在60℃-80℃下搅拌均匀,取三氯化钌水溶液和硝酸铁水溶液混合均匀,将其逐滴加入到上述的混合溶液中,搅拌两个小时以上,静置两个小时以上,过滤,洗涤,在50℃-60℃烘箱中烘干;然后催化剂在氢气气氛中还原0.5~2 h,制得活性催化剂。

4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:

该反应在间歇式反应釜中进行或者在固定床反应器中进行;

在间歇式反应釜中时,反应温度40~200℃,氢气压力0.2~0.5 MPa,反应时间1~24小时;

在固定床反应器中时,反应温度40~200℃,氢气压力0.2~0.5 MPa;流动相反应器呋喃衍生物的液料/催化剂质量空速为0.1~10 h-1,氢气/催化剂体积空速为50~5000h-1

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