[发明专利]一种双功能精脱硫剂的制备方法和应用

权利要求书

1.一种双功能精脱硫剂的制备方法,其特征在于包括如下步骤：

(1)配置0.1～1.0mol/L的碳酸钠溶液，配置总浓度为0.1～1.0mol/L可溶性锌盐、可溶性第一活性助剂盐混合溶液，在搅拌的条件下，将两溶液逐滴加入到放置于微波加热炉的反应器中，控制沉淀温度为60～70℃，通过调节碳酸钠溶液的滴加速度，控制沉淀悬浊液的PH值为6.5～7.5之间，混合溶液滴加完成后得到第一种沉淀液；

(2)配置0.1～1.0mol/L的碳酸钠溶液，配制0.1～1.0mol/L的硝酸铝溶液，在搅拌的条件下将溶液逐滴加入到放置于微波加热炉的反应器中，控制沉淀温度为65～75℃，通过调节碳酸钠溶液的滴加速度，控制沉淀悬浊液的PH值为8.0～9.0之间，硝酸铝溶液滴加完成后得到第二种沉淀液；

(3)将第二种沉淀液分为两份部分，将其中第一部分沉淀液先过滤，过滤得到的滤饼用65～75℃的蒸馏水洗涤3～5次后，在105～120℃的条件下干燥3～8h后研磨成粉，然后将粉末于420～480℃焙烧3～6h后得氧化铝粉末，第二部分沉淀液与第一种沉淀液混合均匀；

(4)第二部分沉淀液与第一种沉淀液混合均匀后，在搅拌的条件下进行微波辐射老化，并调节微波老化温度为70～80℃，并控制老化时间为20～60min后结束，将老化完成后的悬浊液先经滤纸过滤，得到的滤饼用70～80℃去离子水洗涤3～5次后，将滤饼配置成10～30wt％的料液，将料液在喷雾干燥器中进行喷雾干燥，进风压力为0.3～1.5MPa，进风温度为200～250℃，并得到均匀的前驱体粉末；

(5)将步骤(4)制备的前驱体粉末先以5～15℃/min的速度升温至200～230℃，恒温10～40min，然后以5～8℃/min的速度升温至350～400℃，恒温30～60min，最后以3～5℃/min升温至500～550℃/min，恒温50～100min后得氧化锌复合氧化物粉末；

(6)配置可溶性钼盐和可溶性第二活性助剂盐的混合盐溶液，然后与步骤(3)得到的氧化铝粉末在功率为30～100W的超声波中进行等体积浸渍，浸渍30～200min后，将浸渍完成的悬浮液在110～130℃的温度下烘干，然后再在400～500℃的温度下焙烧2～4h后得到氧化钼复合氧化物粉末；

(7)将制备的氧化锌复合氧化物粉末、氧化钼复合氧化物粉末、粘结剂、造孔剂和水混合均匀后，挤压成型，先在100～120℃干燥3～5h，然后在550～650℃的温度下焙烧1～5h后得双功能精脱硫剂；

所述的第一活性助剂的为Cu、Fe、Mn、Ce、Mg和Cr中的一种或几种；

所述的第二活性助剂为Co、Ni、Zr和W中的一种或几种。

2.如权利要求1所述的一种双功能精脱硫剂的制备方法,其特征在于所述的可溶性锌盐为硝酸锌、氯化锌、醋酸锌中的一种。

3.如权利要求1所述的一种双功能精脱硫剂的制备方法,其特征在于所述的可溶性锌盐、可溶性第一活性助剂盐的混合液，其中摩尔组成为：可溶性锌盐80％～95％，可溶性第一活性助剂盐5％～20％。

4.如权利要求1所述的一种双功能精脱硫剂的制备方法,其特征在于所述的第一种沉淀液和第二部分沉淀液混合时，控制两种沉淀液的质量比为5～20:1。

5.如权利要求1所述的一种双功能精脱硫剂的制备方法,其特征在于可溶性钼盐为七钼酸铵和五氯化钼中的一种。

6.如权利要求1所述的一种双功能精脱硫剂的制备方法,其特征在于所述的可溶性钼盐和可溶性第二活性助剂盐的混合盐溶液，以钼和第二活性助剂阳离子计算，控制混合溶液中钼离子和第二助剂阳离子的摩尔比为2～20:1，并通过调节混合盐溶液中可溶性钼盐的浓度，控制Mo的负载量为5～30wt％。

7.如权利要求1所述的一种双功能精脱硫剂的制备方法,其特征在于所述的粘结剂为凹凸棒、高岭土和膨润土中的一种或几种。

8.如权利要求1所述的一种双功能精脱硫剂的制备方法,其特征在于所述的造孔剂为纤维素粉、淀粉、活性炭粉和碳酸氢铵中的一种或几种。