[发明专利]蝌蚪形两亲性磁性离子聚合物、合成方法及其自组装物、自组装方法有效

专利信息
申请号: 201710708620.4 申请日: 2017-08-17
公开(公告)号: CN109400828B 公开(公告)日: 2021-02-02
发明(设计)人: 任丽霞;张同周;袁晓燕 申请(专利权)人: 天津大学
主分类号: C08F293/00 分类号: C08F293/00;C08F212/08;C08F226/06;C08F8/44;C08F2/38
代理公司: 天津创智天诚知识产权代理事务所(普通合伙) 12214 代理人: 王秀奎;孙秋媛
地址: 300072*** 国省代码: 天津;12
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摘要:
搜索关键词: 蝌蚪 形两亲性 磁性 离子 聚合物 合成 方法 及其 组装
【权利要求书】:

1.蝌蚪形两亲性磁性离子聚合物,其特征在于,化学结构如下:

其中:R为异丁基,m为4-乙烯基吡啶的聚合度,n为苯乙烯的聚合度,m=50-300,n=50-300。

2.根据权利要求1所述的蝌蚪形两亲性磁性离子聚合物,其特征在于:优选m=200-250,n=160-200。

3.如权利要求1所述的蝌蚪形两亲性磁性离子聚合物的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:

(1)酰氯化后的可逆断裂链转移自由基聚合试剂CTA与氨基异丁基POSS反应,得到POSS修饰的链转移剂POSS-CTA;

(2)在上述POSS修饰的链转移剂POSS-CTA中加入自由基引发剂和苯乙烯单体,进行聚合反应,制备POSS-PS,其中St段的聚合度为50-300;

(3)在制备得到的POSS-PS中加入自由基引发剂和4-乙烯基吡啶单体,进行聚合反应,制备POSS-PS-b-P4VP,其中4VP的聚合度为50-300;

(4)在得到的POSS-PS-b-P4VP中,加入碘甲烷,进行季铵化反应,随后进行氯离子交换,最后加入FeCl3·6H2O进行配位络合反应,至此得到POSS修饰的两亲性磁性聚合物POSS-PS-b-QP4VP(FeCl4);

其中:CTA的结构式为:

氨基异丁基POSS的结构式为:

POSS-CTA的结构式为:

POSS-PS的结构式为:

POSS-PS-b-P4VP的结构式为:

POSS-PS-b-QP4VP(FeCl4)的结构式为:

4.如权利要求3所述的蝌蚪形两亲性磁性离子聚合物的合成方法,其特征在于,所述步骤(1)中的修饰步骤具体为:取氨基异丁基POSS溶解到二氯甲烷中,加入吡啶,将酰氯化后的可逆断裂链转移自由基聚合试剂CTA在二氯甲烷中充分溶解,然后将其加入到上述氨基异丁基POSS溶液中,在20-40℃下搅拌反应6~20h,反应完成后,将混合溶液过滤,旋蒸浓缩除去溶剂,将残余物过硅胶柱提纯,淋洗剂为乙酸乙酯:石油醚,体积比为1:(4~50),最终产物进行重结晶提纯,得到POSS修饰的链转移剂POSS-CTA。

5.如权利要求3所述的蝌蚪形两亲性磁性离子聚合物的合成方法,其特征在于,所述步骤(2)中PS段的聚合反应的具体步骤为:在聚合瓶中加入POSS修饰的链转移剂POSS-CTA,偶氮二异丁腈AIBN引发剂,加入苯乙烯St单体,其中:AIBN、POSS-CTA、St的摩尔比为0.2:1:(50-300),加入四氢呋喃THF溶剂,使反应物充分溶解,在60-80℃条件下反应一段时间。反应结束后随后在无水甲醇中沉淀,干燥至恒重,得到POSS-PS,其中PS段的聚合度为50-300。

6.如权利要求3所述的蝌蚪形两亲性磁性离子聚合物的合成方法,其特征在于,所述步骤(3)中4VP的聚合反应的具体步骤为:在聚合瓶中依次加入POSS-PS大分子链转移剂,AIBN引发剂,4-乙烯基吡啶4VP单体,其中:AIBN、POSS-PS、4VP的摩尔比为0.2:1(50-300),再加入N,N二甲基甲酰胺DMF作溶剂,使反应物充分溶解,最后反应液在60-80℃温度下反应一段时间后淬灭反应,随后用正己烷沉淀,真空干燥至恒重得到POSS-PS-b-P4VP,其中P4VP的聚合度为50-300。

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