[发明专利]用于3D打印技术的由可见光引发的光引发剂组合物及应用在审
| 申请号: | 201710698646.5 | 申请日: | 2017-08-15 |
| 公开(公告)号: | CN107936146A | 公开(公告)日: | 2018-04-20 |
| 发明(设计)人: | 童嘉琦;岳琴;马永梅;张京楠;徐坚 | 申请(专利权)人: | 宁波七诺新材料科技有限公司 |
| 主分类号: | C08F2/48 | 分类号: | C08F2/48;C08F283/10;C08F283/01;C08F220/14;C08F220/20;C08K3/34;C08K5/134;C08K5/526;B33Y70/00 |
| 代理公司: | 北京路浩知识产权代理有限公司11002 | 代理人: | 王文君,黄爽 |
| 地址: | 310000 浙江省宁波市高新*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 用于 打印 技术 可见光 引发 组合 应用 | ||
1.用于3D打印技术的由可见光引发的光引发剂组合物,其特征在于,由主光引发剂和助光引发剂构成,其中主光引发剂和助光引发剂的重量比为1:0.1-10,优选1:0.2-2;
所述主光引发剂是碘鎓盐类化合物、硫鎓盐类化合物或它们的任意混合物;
所述助光引发剂的结构式如式(I)所示:
式(I)中,R选自H、Cl、Br、I、NO2中的一种或多种,M选自H、Na、K、Li、NH4中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的光引发剂组合物,其特征在于,所述碘鎓盐类化合物包括二芳基碘鎓盐、芳基烷基碘鎓盐、烷基碘鎓盐,优选为二芳基碘鎓盐,更优选为二苯基碘鎓盐六氟磷酸盐;所述硫鎓盐类化合物包括三芳基硫鎓盐、二芳基硫鎓盐、烷基硫鎓盐,优选为三芳基硫鎓盐,更优选为三苯基硫鎓盐六氟磷酸盐。
3.根据权利要求1或2所述的光引发剂组合物,其特征在于,所述助光引发剂为曙红、曙红二钠盐。
4.权利要求1-3任一项所述光引发剂组合物在3D打印光固化成形技术中的应用。
5.由权利要求1-3任一项所述光引发剂组合物制备的光固化材料,其特征在于,所述光引发剂组合物占光固化材料总重的0.1-10wt%,优选1-5wt%。
6.根据权利要求5所述的光固化材料,其特征在于,由如下重量份的各成分组成:
其中,所述含烯类不饱和基团的预聚物为环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯或它们的任意混合物;
所述含烯类不饱和基团的单体为丙烯酸酯类化合物、乙烯基醚类化合物、环氧类化合物或它们的任意混合物;
其它助剂包括填料、颜料、抗氧剂、消泡剂、阻聚剂或它们的任意混合物;
所述溶剂选自二甲基亚砜、甲醇、乙醇、四氢呋喃或甲苯。
7.根据权利要求6所述的光固化材料,其特征在于,所述环氧丙烯酸酯是环氧树脂和不饱和羧酸反应的加成产物,优选为双酚A型环氧树脂的环氧丙烯酸酯、线型酚醛环氧树脂的环氧丙烯酸酯;
所述聚氨酯丙烯酸酯是通过含羟基的丙烯酸酯与多元醇和多异氰酸酯的反应产物进行反应制得的反应物,其中所述含羟基的丙烯酸酯包括丙烯酸羟烷基酯,所述多元醇包括乙二醇、丙二醇,所述多异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯;
所述聚酯丙烯酸酯是聚酯多元醇和丙烯酸的缩合产物,其中所述聚酯多元醇是多元醇与二元酸的反应产物,所述多元醇包括乙二醇、丙二醇,所述二元酸包括己二酸;
所述聚醚丙烯酸酯包括聚乙二醇二丙烯酸酯。
8.根据权利要求6所述的光固化材料,其特征在于,所述含烯类不饱和基团的单体包括丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-羟乙酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三缩四乙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
9.根据权利要求6所述的光固化材料,其特征在于,所述填料包括滑石粉、二氧化硅;
所述颜料包括钛白粉、炭黑、酞菁蓝、大红;
所述抗氧剂包括四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯酚)季戊四醇二亚磷酸酯;
所述消泡剂包括聚醚改性有机硅、高碳醇、聚二甲基硅氧烷;
所述阻聚剂包括氢醌、氢醌单甲基醚、对苯二酚、对羟基苯甲醚。
10.权利要求5-9任一项所述光固化材料在3D打印光固化成形技术中的应用,其特征在于,所述光固化材料由3D打印机喷嘴孔喷射出,经可见光光源照射或扫描后,得到成形零件;
其中所述可见光光源包括发光波长为480nm-600nm的激光或单色可见光光源;所述激光或单色可见光光源包括固体照明光源、热致发光光源、气体放电光源;
光源的发光波长优选为500nm-550nm,更优选为520nm-540nm;
光源最优选为530nm的绿色固体照明光源。
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