[发明专利]金属络合物、制备方法和应用及其中间体有效
申请号: | 201710697385.5 | 申请日: | 2017-08-15 |
公开(公告)号: | CN107445999B | 公开(公告)日: | 2020-11-13 |
发明(设计)人: | 汤文军;李承喜;万枫 | 申请(专利权)人: | 中国科学院上海有机化学研究所 |
主分类号: | C07F15/00 | 分类号: | C07F15/00;C07F9/6571;B01J31/24;C07C231/12;C07D211/56 |
代理公司: | 上海弼兴律师事务所 31283 | 代理人: | 薛琦;巨静 |
地址: | 200032 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 金属 络合物 制备 方法 应用 及其 中间体 | ||
1.一种如式1或式1’所示的金属络合物:
其中,*标位置代表手性中心;
式1或1’所示的金属络合物为单一异构体、消旋体、任意比例的对映异构体、或任意比例的非对映异构体;
R1为氢;
R2和R2’各自独立地为或者
所述R2和R2’相同或不同;仅R2和R2’存在立体构型差异时,R2和R2’不同;
R3为叔丁基;
X为氧;
M为Rh;
N为SbF6、OTf或者BF4;
L为或者
2.如权利要求1所述的如式1或式1’所示的金属络合物,其特征在于,R2和R2’各自独立地为
3.如权利要求1所述的如式1或式1’所示的金属络合物的结构为:
4.如权利要求2所述的式1所示的金属络合物的结构为:
5.一种如式2或2’所示的化合物:
其中,R1、R2、R2’、R3和X的定义如权利要求1~4任一项所述;
或者,所述的式2所示的化合物为:
6.如权利要求5所述的式2或式2’所示的化合物的结构为:
7.如权利要求5所述的式2所示的化合物选自以下任一结构:
8.如权利要求5所述式2’所示的化合物为如下结构所示的化合物:
9.一种如式1或式1’所示金属络合物在不对称氢化环状烷基四取代烯酰胺中的应用,或者如式2或式2’所示化合物在不对称氢化环状烷基四取代烯酰胺中的应用,其特征在于,
所述如式1或式1’所示金属络合物在不对称氢化环状烷基四取代烯酰胺中的应用,其包含以下步骤:溶剂中,在催化剂和氢气的作用下,将环状烷基四取代烯酰胺进行不对称氢化反应,即可;所述催化剂为式1或式1’所示金属络合物;
所述如式2或式2’所示化合物在不对称氢化环状烷基四取代烯酰胺中的应用,其包含以下步骤:溶剂中,在催化剂、配体和氢气的作用下,将环状烷基四取代烯酰胺进行不对称氢化反应,即可;所述催化剂为M(L)2N;所述配体为如式2或式2’所示化合物;
所述溶剂均选自醇类溶剂、醚类溶剂、卤代烷烃类溶剂、酯类溶剂和芳香类溶剂中的一种或多种;
其中,R3、X、M、N和L的定义如权利要求1~3中任一项所述;
R1为氢;
R2和R2’各自独立地为
所述R2和R2’相同或不同;仅R2和R2’存在立体构型差异时,R2和R2’不同;
所述的醇类溶剂为甲醇;
所述的芳香类溶剂为甲苯;
所述醚类溶剂为四氢呋喃和/或二氧六环;
所述卤代烷烃类溶剂为二氯甲烷;
所述酯类溶剂为乙酸乙酯。
10.如权利要求9所述的如式1或式1’所示金属络合物在不对称氢化环状烷基四取代烯酰胺中的应用,或者如式2或式2’所示化合物在不对称氢化环状烷基四取代烯酰胺中的应用中,其特征在于,
R2和R2’各自独立地为
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