[发明专利]一种芳构化催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201710680889.6 | 申请日: | 2017-08-10 |
公开(公告)号: | CN107497475B | 公开(公告)日: | 2020-11-24 |
发明(设计)人: | 宋华;栾波;王耀伟;张凤岐;何鹏;李艳芳;李庆银;杰克·贾维斯;赵凯 | 申请(专利权)人: | 山东京博石油化工有限公司;加拿大卡尔加里大学 |
主分类号: | B01J29/40 | 分类号: | B01J29/40;B01J29/44;B01J29/60;B01J29/62;C07C2/76;C07C15/04;C07C15/06;C07C15/08 |
代理公司: | 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 | 代理人: | 王洋;赵青朵 |
地址: | 256500 山东*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 芳构化 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种芳构化催化剂,其特征在于,包括:
负载金属的分子筛催化剂;所述金属为Zn和Ga,或为Ag和Ga,或为Zn和Ru,或为Ga和Ru;所述分子筛包括ZSM-5分子筛、Y型分子筛、A型分子筛、Beta型分子筛和L型分子筛;所述金属占所述催化剂的质量百分比为1~10%;所述分子筛占所述催化剂的质量百分比为90~99%;所述负载金属的分子筛催化剂中,金属为Zn和Ga时,Zn占催化剂的质量比为1%~10%,Ga占催化剂的质量比为0.5%~5%;
所述负载金属的分子筛催化剂中,金属为Ag和Ga时,Ag占催化剂的质量比为0.5%~5%,Ga占催化剂的质量比为0.5%~5%;
所述负载金属的分子筛催化剂中,金属为Zn和Ru时,Zn占催化剂的质量比为1%~10%,Ru占催化剂的质量比为0.5%~5%;
所述负载金属的分子筛催化剂中,金属为Ga和Ru时,Ga占催化剂的质量比为0.5%~5%,Ru占催化剂的质量比为0.5%~5%;
所述分子筛的内表面和/或外表面经包括SiO2、P2O5、CeO2中一种或几种修饰。
2.一种如权利要求1所述的芳构化催化剂的制备方法,其特征在于,包括:
A)将分子筛活化,得到活化后的分子筛;
B)将金属离子溶液与活化后的分子筛混合,得到混合物;
C)将混合物干燥,煅烧得到芳构化催化剂;
步骤C)还包括对催化剂外表面进行SiO2修饰;将催化剂与含有硅烷的溶液混合溶解,室温下搅拌2~6小时后,在100~120℃下烘干4~8小时,然后在400~600℃下煅烧3~5小时、或者还包括对对步骤A)所述活化后的分子筛进行内、外表面进行P2O5、CeO2修饰;所述修饰具体为:将分子筛载体与硝酸铈(III)的水溶液混合,用稀盐酸将pH调节为3.5~4.0,在90~100℃条件下,搅拌1~3小时;而后与磷酸铵或磷酸氢铵混合,继续搅拌1.0~3小时;而后冷却到室温,在90~100℃烘干、在550~650℃下煅烧2.0~3小时,得到;其中,分子筛、六水合硝酸铈(III)、磷酸铵的质量比为1:0.08:0.06。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤A)所述分子筛活化具体为:将分子筛于80℃~90℃温度下干燥1~1.5h;或将分子筛在550℃~600℃左右温度下活化3~5h;步骤C)所述干燥具体为:80℃~90℃温度下干燥6~8h;步骤C)所述煅烧具体为:空气气氛下于500℃~600℃下连续煅烧3~5h。
4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述金属离子与活化后分子筛的质量比为1:(9~99)。
5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤B)所述混合具体为:将部分金属离子溶液与活化后的分子筛分次混合,所述混合的方式为将部分金属离子溶液逐滴加入活化后的分子筛中,而后在100~120℃下烘干30分钟至1小时,如此反复;所述混合的次数为2~10次。
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