[发明专利]玉米中种菌唑残留的超高效液相色谱-串联质谱检测方法

说明书

本发明公开了一种玉米中种菌唑残留的超高效液相色谱‑串联质谱检测方法。本发明首先以乙腈作为提取溶剂，采用优化后的QuEChERS法(萃取和净化步骤中的净化剂为PSA、C18和GCB共3种)提取玉米中的种菌唑，取得较高的加标回收率；然后采用超高效液相色谱‑串联质谱法(UPLC‑ESI⁺‑MS/MS)测定玉米中种菌唑，方法简便、灵敏、选择性高，可为农产品安全监测和环境行为评价提供科学的技术手段。

技术领域

本发明涉及一种玉米中种菌唑残留的超高效液相色谱-串联质谱检测方法，属于农药残留检测技术领域。

背景技术

种菌唑为日本吴羽化学公司于20世纪90年代初开发的新款三唑类杀菌剂，其杀菌谱较广，兼具内吸、保护及治疗作用，广泛用于控制水稻、玉米和其他作物的种子病害，对水稻恶苗病、胡麻斑病和稻瘟病具有较好的防治效果。种菌唑是角甾醇生物合成抑制剂，广谱系统杀菌剂，具有内吸传导和触杀保护活性的效果。其用量低、活性高，对单子叶和双子叶植物使用安全、高效，因此被大量的应用于玉米耕种中。虽然种菌唑在玉米收获前大部分被分解，但是仍有少量杀菌剂残留。我国未制定它的最大残留限量，欧盟规定种菌唑在玉米、棉花中的最大允许限量(MRL)值为0.01mg/kg。

目前国内外报道的种菌唑分析方法不多，主要的分析方法有关于酒、牛奶等的高效液相色谱法(李岩,史娜,王胜翔.种菌唑原药的高效液相色谱分析方法研究[J].农药科学与管理,2010,31:37-39)和气相色谱-质谱联用法(Lazartigues et al.Multiresiduemethod for the determination of 13pesticides in three environmental matrices：water,sediments and fish muscle[J].Talanta,2011,85(3):1500-7)，液相色谱-飞行时间质谱法(Amelin et al.Identification and Determination of 492Contaminants ofDifferent Classes in Food and Feed by High-Resolution Mass Spectrometry Usingthe Standard Addition Method[J].Journal of AOAC International 2016，99:1600-1618)。但是至今有关于在玉米中进行种菌唑分析的方法未进行报道。

玉米中种菌唑检测，首先要考虑的是怎么从玉米中提取种菌唑。在提取杀菌剂时既要考虑选择性，又要考虑灵敏性。近来，QuEChERS(快速，简易，净化，高效，安全)前处理方法在2003年已经被广泛应用到农药残留分析方法中，特别是蔬菜，水果、牛奶和水等的复杂基质中。QuEChERS方法用乙腈提取，用固相分散剂净化(乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)是常用的固相分散剂)，主要用来除去极性有机酸、极性颜料、糖类和脂肪酸。由于玉米中含有甘油三酯，还有糖类、纤维、氨基酸、无机盐、酸、脂溶性成分等复杂成分。它与蔬菜、水果的不同之处在于它含有油脂，而大部分的杀菌剂是脂溶性的，在去除油基质的同时也会将大部分的杀菌剂除掉，使得提取率大大降低。尽管在农药分析中高效的色谱仪器发展迅速，但是前处理仍然很重要。由于少量的杂质也能污染仪器，所以提取完后还要进行净化。如何对玉米中种菌唑进行有效的提取净化是当前要解决的问题。

发明内容

本发明克服了上述现有技术的不足，提供了一种玉米中种菌唑残留的超高效液相色谱-串联质谱检测方法。本发明首先采用优化后的QuEChERS法(萃取和净化步骤中的净化剂为PSA、C18和GCB共3种)提取玉米中的种菌唑，取得较高的加标回收率；然后采用超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-ESI⁺-MS/MS)测定玉米中种菌唑，方法简便、灵敏、选择性高，可为农产品安全监测和环境行为评价提供科学的技术手段。

本发明的技术方案为：一种玉米中种菌唑残留的超高效液相色谱-串联质谱检测方法，其特征是，包括以下步骤：