[发明专利]含三氮唑杂环取代的氰基丙烯酸酯类化合物及其制备方法和用途

说明书

本发明涉及一种含三氮唑杂环取代的氰基丙烯酸酯类化合物(I)及其制备方法和应用。以4‑(1H‑1,2,3‑三氮唑‑1‑基)苄胺(II)与2‑氰基‑3,3‑二甲硫基丙烯酸取代酯(III)反应得到。所述含三氮唑杂环取代的氰基丙烯酸酯类化合物对阔叶杂草和禾本科杂草具有较好的防治效果，该化合物可用于制备农业、园艺等领域的除草剂。

技术领域

本发明涉及化学农药领域，具体涉及一种含三氮唑杂环取代的氰基丙烯酸酯类化合物及其制备方法和用途。

背景技术

除草剂是农药中使用较为广泛的一类。在全世界除草剂市场上，传统类型除草剂仍占有主要地位，为社会发展做出了很大贡献。然而近年来，随着人们食品安全和环保意识的增强，传统类型除草剂的地位越来越受到挑战。鉴于它的种种弊端，寻找新型除草剂成为当务之急。然而越来越高的除草剂标准不仅要求这些新型除草剂能高效灭除杂草，更需要其具有低毒、绿色安全的特点。

氰基丙烯酸酯类化合物是一类光系统II(PS II)电子传递抑制剂，它能干扰植物光合系统中的电子传递，使植物无法进行光合作用，从而达到除草的目的。这样特殊的作用机制使得氰基丙烯酸酯类化合物对动物特别是人类是安全的，符合目前市场对新型除草剂的要求，倍受农药工作者的关注。在近十多年的研究中各种活性的氰基丙烯酸酯类衍生物被相继开发出来，在生物学研究方面具有广泛的应用，如Wang等报道的含吡啶杂环单元的氰基丙烯酸酯化合物NK-9717呈现出优异的除草活性，在300g/ha剂量下，NK-9717对油菜的茎叶处理抑制率达100％。

此外，三氮唑杂环是药物分子以及农药分子中的常见活性片段，可以有效地改变化合物的理化性质，而且含有三氮唑杂环的化合物在生物体内有着较强的生理活性。如三唑类除草剂苯酮唑，对水稻具有高效的选择性，能用于稻田除稗草。

因此，为了进一步从氰基丙烯酸酯类化合物中寻找具有优良生物活性的化合物，采用活性基团拼接方法，合理地将三氮唑杂环基团与氰基丙烯酸酯骨架衔接在一起，本发明公开了一类具有农用除草应用价值的含三氮唑杂环结构的氰基丙烯酸酯类化合物。

发明内容

本发明的目的是提供针对阔叶杂草和禾本科杂草具有优良防治效果，且高效、安全、环境友好的一类含三氮唑杂环取代的氰基丙烯酸酯类衍生物，以满足作物保护对新型高效除草剂需求。

本发明的另一目的是提供上述化合物的制备方法。

本发明还有一个目的是提供上述化合物在制备除草剂方面的用途。

本发明目的可通过以下措施达到：

为解决上述技术问题，本发明的第一方面提供一种含三氮唑杂环取代的氰基丙烯酸酯类衍生物，其具有通式I结构，

优选地，含三氮唑杂环取代的氰基丙烯酸酯类衍生物具有如下结构：

本发明提供上述含三氮唑杂环取代的氰基丙烯酸酯类衍生物的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

将化合物Ⅲ溶于有机溶剂中，再在加入中间体Ⅱ，最后加热反应一段时间，将反应液冷却至室温后抽滤，母液减压浓缩，所得残余物经柱层析分离纯化得到目标化合物，

优选地，所述有机溶剂选自三氯甲烷，四氯化碳，乙醇，1,4-二氧六环，1，2-二氯乙烷。加热反应温度为35℃～80℃，反应时间为4小时～22小时。

优选地，含三氮唑杂环取代的氰基丙烯酸酯类衍生物的制备方法，包括如下步骤：