[发明专利]丙烷脱氢催化剂及其制备方法以及丙烷脱氢制丙烯的方法有效
申请号: | 201710666302.6 | 申请日: | 2017-08-07 |
公开(公告)号: | CN109382132B | 公开(公告)日: | 2020-06-09 |
发明(设计)人: | 亢宇;刘红梅;张明森 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J29/03 | 分类号: | B01J29/03;B01J35/02;B01J35/10;B01J37/02;C07C5/333;C07C11/06 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 王崇;李婉婉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 丙烷 脱氢 催化剂 及其 制备 方法 以及 丙烯 | ||
1.一种丙烷脱氢催化剂,其特征在于,所述丙烷脱氢催化剂包括载体以及负载在所述载体上的Pt组分、Sn组分和Na组分,其中,所述载体为六方介孔材料,所述六方介孔材料具有立方笼状孔道结构,所述六方介孔材料的晶体结构具有立方体心的Im3m结构,所述六方介孔材料的平均孔径为4-15nm,比表面积为550-650m2/g,孔体积为0.5-1.5mL/g,平均粒径为30-50μm;
其中,以所述丙烷脱氢催化剂的总重量为基准,所述载体的含量为97.5-99.3重量%,所述Pt组分以Pt元素计的含量为0.2-0.5重量%,所述Sn组分以Sn元素计的含量为0.2-1.2重量%,所述Na组分以Na元素计的含量为0.3-0.8重量%。
2.根据权利要求1所述的丙烷脱氢催化剂,其中,所述六方介孔材料的平均孔径为4-12nm,比表面积为580-620m2/g,孔体积为0.5-1mL/g,平均粒径为35-45μm。
3.一种制备丙烷脱氢催化剂的方法,该方法包括:将作为载体的六方介孔材料依次进行热活化处理、浸渍处理、去除溶剂处理、干燥和焙烧,使所述六方介孔材料上负载Pt组分、Sn组分和Na组分,其中,所述六方介孔材料具有立方笼状孔道结构,所述六方介孔材料的晶体结构具有立方体心的Im3m结构,所述六方介孔材料的平均孔径为5-15nm,比表面积为550-650m2/g,孔体积为0.5-1.5mL/g,平均粒径为30-50μm;
其中,以所述丙烷脱氢催化剂的总重量为基准,所述载体的含量为97.5-99.3重量%,Pt组分以Pt元素计的含量为0.2-0.5重量%,Sn组分以Sn元素计的含量为0.2-1.2重量%,Na组分以Na元素计的含量为0.3-0.8重量%。
4.根据权利要求3所述的方法,其中,所述热活化的条件包括:温度为300-900℃,时间为7-10h;所述浸渍的条件包括:温度为25-50℃,时间为2-6h。
5.根据权利要求3所述的方法,其中,所述六方介孔材料的平均孔径为6-12nm,比表面积为580-620m2/g,孔体积为0.5-1mL/g,平均粒径为35-45μm。
6.根据权利要求3-5中任意一项所述的方法,其中,所述六方介孔材料载体的形成方法包括以下步骤:
(a)将模板剂、硫酸钾、酸剂和正硅酸乙酯进行混合接触,并将得到的混合物进行晶化和过滤,得到六方介孔材料原粉;
(b)将所述六方介孔材料原粉进行脱模板剂处理,得到所述六方介孔材料。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,在步骤(a)中,所述模板剂、硫酸钾和正硅酸乙酯的摩尔比为1:100-800:20-200。
8.根据权利要求6所述的方法,其中,在步骤(a)中,所述模板剂为三嵌段共聚物聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯;所述酸剂为盐酸。
9.根据权利要求6所述的方法,其中,在步骤(a)中,所述混合接触的条件包括:温度为25-60℃,时间为10-72h,pH值为1-7;所述晶化的条件包括:温度为30-150℃,时间为10-72h;所述脱模板剂处理的过程包括:在300-600℃下,将所述六方介孔材料原粉进行煅烧8-20h。
10.权利要求3-9中任意一项所述的方法制备得到的丙烷脱氢催化剂。
11.一种丙烷脱氢制丙烯的方法,所述方法包括:在催化剂和氢气的存在下,将丙烷进行脱氢反应,其特征在于,所述催化剂为权利要求1-2和10中任意一项所述的丙烷脱氢催化剂。
12.根据权利要求11所述的方法,其中,丙烷的用量与氢气的用量的摩尔比为0.5-1.5:1。
13.根据权利要求11所述的方法,其中,所述脱氢反应的条件包括:反应温度为600-650℃,反应压力为0.05-0.2MPa,反应时间为40-60h,丙烷质量空速为2-5h-1。
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