[发明专利]咪唑并[2;1-b]苯并噻唑类化合物及其合成方法

说明书

一种咪唑并[2，1‑b]苯并噻唑类化合物及其合成方法，采用不需要使用金属催化剂，只在单质硫S₈的作用下，用空气或氧气作为氧化剂，用环己烷、甲苯、氯苯、邻二氯苯、吡啶、喹啉、三乙胺、NMP、DMF、DMAc、DMSO、1，4‑二氧六环等中的一种或几种混合作为有机溶剂，将2‑氨基苯并噻唑类化合物和酮转化为咪唑并[2，1‑b]苯并噻唑及其衍生物的技术方案。克服了现有咪唑并[2，1‑b]苯并噻唑类化合物的合成方法存在需要使用金属催化剂或者需要使用活性相对较高起始原料的困难。适合用来制备多种功能材料、生物活性分子以及药物分子。

技术领域

本发明涉及一种咪唑并[2，1-b]苯并噻唑类化合物及其合成方法。

背景技术

咪唑并[2，1-b]苯并噻唑类化合物用途广泛，是制备多功能材料、农药以及药物的重要原料。然而，目前关于合成这类物质的方法并不多见。例如Org.Biomol.Chem.，2012，10，7944；Chem.Heter ℃ycl.Compd.，2013，49，345；Tetrahedron Lett.，2014，55，3367；Chem.Heter ℃ycl. Compd.，2013，49，345；Org.Lett.，2014，16，6084；J.Org.Chem.，2015，80，9321中曾报道了一些合成这类物质的方法。这些方法大部分都需要使用金属催化剂或活性相对较高的起始原料。

发明内容

针对上述情况，本发明的目的是提供一种咪唑并[2，1-b]苯并噻唑及衍生物，该类物质分子结构稳定、化学性质优良，它既是重要的分子切块，又是含生理活性和药理活性的化合物片段。

本发明的又一目的是提供一种合成咪唑并[2，1-b]苯并噻唑及衍生物的方法，它工艺科学、合理，操作容易，反应步骤少，所需设备简单，所用原料廉价易得且不需要进行预处理，该反应不需要使用金属催化剂、金属氧化剂或者过氧化物，反应能较大限度地保持原子经济性，投入低产出高，易于工业化生产和普及推广。

为了实现上述目的，一种咪唑并[2，1-b]苯并噻唑及衍生物，它的通式为式I：

其中

n为0或1-4的整数

R选自氢原子；C₁-C₁₀的直链烷基；C₁-C₁₀的直链烷氧基；卤素基团(氟、氯、溴)；三氟甲基；三氟甲氧基；

R¹选自氢原子；C₁-C₅的直链、支链烷基；取代或非取代的C₆-C₁₀芳基；酯基；酰胺基；

R²、R³选自氢原子；C₁-C₁₀的直链、支链、环状烷基；取代或非取代的C₆-C₁₀芳基。

为了实现上述另一目的，一种合成咪唑并[2，1-b]苯并噻唑及衍生物的方法，在单质硫(S₈) 和氧化剂的共同作用下，将2-氨基苯并噻唑类化合物、酮和有机溶剂混合进行反应、纯化得到产物。

为了提高本发明的综合性能，实现结构、效果优化，其进一步的措施是：

所述的氧化剂为空气或氧气。

所述的有机溶剂为环己烷、甲苯、氯苯、邻二氯苯、吡啶、喹啉、三乙胺、NMP、DMF、DMAc、DMSO、1，4-二氧六环等中的单一溶剂或混合溶剂。

所述的2-氨基苯并噻唑类化合物、酮和单质硫的摩尔比为1∶1.0-5∶0.025-0.625。

所述的反应温度为60℃-160℃。