[发明专利]含二茂铁基噻唑烷酮及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于化学合成领域，特别涉及含二茂铁基噻唑烷酮及其制备方法。

背景技术

二茂铁的结构类似于夹心结构，主要是铁原子处于两个平行的环戊二烯之间，二茂铁所具有的特殊的结构使其在光电材料方面应用广泛。如今，二茂铁衍生物在医药、光电材料等方面都有了极大的发展。噻二唑衍生物也是一类具有一定抑菌效果的化合物，在医药领域应用广泛。噻唑烷酮类化合物具有广泛的生物活性，可作为杀菌剂、杀虫剂、植物生长调节剂等，也可用作农药、医药和染料的合成中间体。实有必要进一步的开发二茂铁类衍生物，以促进该类化合物的发展。

发明内容

本发明的目的在于提供一种含二茂铁基噻唑烷酮及其制备方法，该方法具有操作简单、反应条件温和、反应时间较短、产率高的优点。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

含二茂铁基噻唑烷酮，结构通式为：

其中，R为H、烷基、苯基、对氟苯基、邻氯苯基、对氯苯基、2,4-二氯苯基、邻溴苯基、间溴苯基、对溴苯基、2,4-二溴苯基、邻硝基苯基、间硝基苯基、对硝基苯基、3,5-二硝基苯基、邻甲基苯基、间甲基苯基、对甲基苯基、邻甲氧基苯基、间甲氧基苯基、对甲氧基苯基、邻羟基苯基、间羟基苯基、对羟基苯基、呋喃基、噻吩基、2-吡啶基、3-吡啶基或4-吡啶基。

含二茂铁基噻唑烷酮的制备方法，包括以下步骤：

于反应容器中，加入A mol含二茂铁基噻二唑Schiff碱，B mol巯基乙酸和C mol催化剂并以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂，加热反应，通过TLC监控至反应完全；然后将反应混合液倒入冰水中，通过乙酸乙酯进行萃取，减压蒸除溶剂，经柱色谱分离得含二茂铁基噻唑烷酮；其中，A:B:C＝1:(1.0～1.3):(1.3～1.6)。

所述反应容器为带有回流冷凝管的三口烧瓶。

进一步的，所述的含二茂铁基Schiff碱的结构通式如下所示：

其中，R为H、烷基、苯基、对氟苯基、邻氯苯基、对氯苯基、2,4-二氯苯基、邻溴苯基、间溴苯基、对溴苯基、2,4-二溴苯基、邻硝基苯基、间硝基苯基、对硝基苯基、3,5-二硝基苯基、邻甲基苯基、间甲基苯基、对甲基苯基、邻甲氧基苯基、间甲氧基苯基、对甲氧基苯基、邻羟基苯基、间羟基苯基、对羟基苯基、呋喃基、噻吩基、2-吡啶基、3-吡啶基或4-吡啶基。

进一步的，所述的催化剂为氯化锌等路易斯酸的一种或几种。

进一步的，反应完全的时间为6～7h。

进一步的，加热反应的反应温度为75～115℃。

进一步的，N,N-二甲基甲酰胺的用量为D mL，A:D＝1:(100～300)。

进一步的，反应过程用TLC进行监测，当发现二茂铁基噻二唑Schiff碱的原料点消失时表示反应完全，其中TLC所用的展开剂是体积比为10:1的二氯甲烷和甲醇的混合液。

与现有技术相比，本发明的有益效果在于：

本发明提供合成了一系列新型含二茂铁基噻唑烷酮，以二茂铁基Schiff碱、巯基乙酸为原料，以路易斯酸为催化剂，制备出含二茂铁基噻唑烷酮。操作过程简单，后处理较简单，催化剂廉价易得。

本发明制备出的一系列全新结构的含二茂铁基噻唑烷酮所合成含二茂铁基噻唑烷酮的杂环化合物均具有生物活性，对研究生物活性领域具有重要价值；对该类化合物的发展应用提供了有益的帮助。

附图说明

图1为实施例1所制备的2-甲基-2-二茂铁-3-(1’3’4’-噻二唑)-1,3-噻唑-4-酮的红外光谱图；

图2为实施例2所制备的2-甲基-2-二茂铁-3-(5’-苯基-1’3’4’-噻二唑)-1,3-噻唑-4-酮的红外光谱图。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明做进一步详细说明：

本发明是以二茂铁基Schiff碱、巯基乙酸为原料，以路易斯酸为催化剂，DMF为溶剂，制备一系列含二茂铁基噻唑烷酮，其反应方程式如式(3)所示。

其中，R为H、烷基、苯基、对氟苯基、邻氯苯基、对氯苯基、2,4-二氯苯基、邻溴苯基、间溴苯基、对溴苯基、2,4-二溴苯基、邻硝基苯基、间硝基苯基、对硝基苯基、3,5-二硝基苯基、邻甲基苯基、间甲基苯基、对甲基苯基、邻甲氧基苯基、间甲氧基苯基、对甲氧基苯基、邻羟基苯基、间羟基苯基、对羟基苯基、呋喃基、噻吩基、2-吡啶基、3-吡啶基或4-吡啶基。