[发明专利]一种维生素A中间体的制备方法

说明书

本发明公开了一种维生素A中间体的制备方法，包括反应步骤：将无机酸和溶剂加入反应容器内，分散均匀，再加入相转移催化剂，搅拌使相转移催化剂完全溶解；进行一次降温，当温度降至第一预设温度后，往反应容器内加入甲醛溶液和异戊二烯；再进行二次降温，当温度降至第二预设温度后，往体系中滴加亚氯酸钠水溶液，同时将温度控制在第三预设温度，滴加完毕后，在第四预设温度下，保温反应；萃取干燥步骤：将反应容器升温至室温，待反应容器中的固体溶解完全后，静置分出有机相，水相用有机溶剂继续萃取，合并有机相，干燥后取有机相蒸馏除去有机溶剂后，得到C5氯醇浓缩物。本发明具有原料易得、成本低、工艺路线简洁、反应条件温和易实现的特点。

技术领域

本发明涉及一种维生素A中间体，具体涉及一种维生素A中间体C5氯醇的制备方法。

背景技术

1,4-C5氯醇或1,2-C5氯醇(以下简称C5氯醇)是合成维生素A另一中间体4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的关键前体。

现有技术中制备C5氯醇的方法主要有以下三种:

(1)异戊二烯与次氯酸钙在有机酸溶液中发生次氯酸加成反应，即氯醇化反应，得到1,2-C5氯醇和1,4-C5氯醇产物。该工艺条件中需用有机酸调节溶液的酸度，反应生成难溶的固体钙盐，给反应后处理带来困难。

(2)异戊二烯与次氯酸发生氯醇化加成反应，生成1,2-C5氯醇和1,4-C5氯醇。次氯酸具有刺鼻气味，极不稳定，易分解，在实际生产中不易贮存和管理。

(3)异戊二烯与三氯异氰尿酸在丙酮中发生氯醇化加成反应，生成1,2-C5氯醇和1,4-C5氯醇。三氯异氰尿酸虽然比次氯酸易存放，但其具强烈的腐蚀性，对设备材质要求较高，另外反应溶剂为丙酮和水的混合物，后处理中较难分离。

发明内容

为了克服现有技术的不足，本发明的目的之一在于提供一种维生素A中间体的制备方法，它具有原料易得、成本低、工艺路线简洁、反应条件温和易实现的特点。

本发明的目的采用如下技术方案实现：

一种维生素A中间体的制备方法，其特征在于，包括：

1)反应步骤，依次包括以下步骤：

1-1)溶解：将无机酸和溶剂加入反应容器内，分散均匀后，再加入相转移催化剂，搅拌使相转移催化剂完全溶解；

1-2)一次降温：将反应容器进行一次降温，当温度降至第一预设温度后，往反应容器内加入甲醛溶液和异戊二烯；或者是，往反应容器内加入甲醛溶液，然后将反应容器进行一次降温，当温度降至第一预设温度后，往反应容器内加入异戊二烯；

1-3)保温反应：再进行二次降温，当温度降至第二预设温度后，往体系中滴加亚氯酸钠水溶液，同时将温度控制在第三预设温度，滴加完毕后，在第四预设温度下，保温反应；

2)萃取干燥步骤：完成反应步骤后，将反应容器升温至室温，待反应容器中的固体溶解完全后，静置分出有机相，水相用有机溶剂继续萃取，合并有机相，干燥后，取有机相蒸馏除去有机溶剂后，得到C5氯醇浓缩物。

进一步地，反应步骤中，无机酸：相转移催化剂：亚氯酸钠：甲醛：异戊二烯的摩尔比为(0.5-0.6)：(0.01-0.03)：(1.0-1.05)：(1.0-1.05)：1。

进一步地，反应步骤中，第一预设温度为(-11)-(-9)℃，异戊二烯为低沸点液体，降低温度可有效减少其挥发；第二预设温度为(-10)-(-15)℃，滴加亚氯酸钠溶液的过程体系会放热，适当降温可防止反应体系温度过高；第三预设温度为(-10)-0℃，在该温度范围内，较少副产物生成，可有效提高目标产物的收率；第四预设温度为(-5)-0℃，在该温度范围内可使反应物充分反应，减少残留，同时提高产物收率。