[发明专利]一种处理甲基硫菌灵生产废水的工艺

说明书

技术领域

本发明涉及农药废水处理技术领域，具体地指一种处理甲基硫菌灵生产废水的工艺。

背景技术

甲基硫菌灵又名甲基托布津，是一种广谱性内吸低毒杀菌剂，具有内吸、预防和治疗作用，最初是由日本曹达株式会社研制开发出来的，能够有效防治多种作物的病害。

生产甲基硫菌灵时，首先将氯甲酸甲酯与硫氰酸钠经硫氰化，再将硫氰化后的产物与邻苯二胺缩合，经水洗，溶剂回收，催化剂回收分离后制得成品，每生产一吨甲基硫菌灵需要消耗的原料定额量为：甲醇400kg、液氯1100kg、硫氰酸钠740kg、邻苯二胺420kg；甲基硫菌灵的生产废水中含有大量的含硫化合物、邻苯二胺、甲基硫菌灵和多菌灵等污染物，同时还含有硫氰化钠和氯化钠等盐类，其中COD的含量更是可以达到40000mg/L以上。

目前，对于甲基硫菌灵生产废水的研究报道很少，对于农药生产工业而言，属于高毒性、高处理成本、处理效果不够理想的废水种类之一，现有技术对甲基硫菌灵生产废水水质波动的适应性较差，回收副产品产品困难，成本高且要通过稀释降低废水COD，处理量增大。

少有的几家机构对甲基硫菌灵生产废水的处理进行了研究，公开号为CN 1050858 A的中国发明专利公开了一种甲基硫菌灵生产废水的处理方法，其采用先中和絮凝、再氧化吸附的处理路线，能够降低废水中CODc_r、BOD₅、硫化物和苯胺类有害物质的含量，但是其处理成本较高，废水中的硫氰化物在使用氯系氧化剂进行氧化时，若操作条件控制不当容易产生剧毒的氯化氢，毒害环境和操作人员。

申请人在甲基硫菌灵的生产废水处理上亦进行了相当的研究，并于2016年6月8日申请了公布号为CN 105906100 A的发明专利，公开了一种甲基硫酸灵生产废水的处理方法，该方法采用湿式催化氧化-光催化-膜蒸馏的思路对甲基硫菌灵生产废水进行处理，能够显著降低废水的COD值和氨氮类污染物的含量，可直接用于制备液碱、氯气和氢气等，但是，该处理方法的成本很高，操作风险大。

因此，申请人尝试另一种思路对甲基硫菌灵生产废水进行处理，保证处理效果的同时，实现原料和副产物的资源化利用。

发明内容

本发明的目的就是要提供一种废水处理工艺，用于高效低耗、能够对副产物进行资源化利用的处理甲基硫菌灵生产废水。

本发明设计的一种处理甲基硫菌灵生产废水的工艺不仅能够大幅降低甲基硫菌灵生产废水的COD值、降解有毒物质并出去多种特定污染物，还使得在处理工艺中生成的副产物得到资源化利用。

一种处理甲基硫菌灵生产废水的工艺，包括如下步骤：

①络合：在废水中加入重金属盐，搅拌反应后将废水调节至碱性絮凝，得到处理液1，若废水本身为碱性，则不用调节；

②气浮：将处理液1通入气浮设备进行处理，得到处理液2；

③光催化氧化：将处理液2通入光催化氧化设备中进行处理，得到处理液3；

本发明所述处理甲基硫菌灵生产废水的工艺的络合步骤+絮凝步骤能够将废水中大部分含硫化合物、邻苯二胺和多菌灵等同时沉淀析出，大幅度降低了废水的COD，同时避免了金属离子的流失，而气浮步骤中分离出来的悬浮物通过灼烧后加盐酸，能够得到可重复利用的金属离子。另外，采用光催化氧化技术能够明显降低废水的毒性，提高废水的可生化性，使废水经浓缩蒸盐后，盐可回收利用，冷凝水可生化处理，同时解决了废水稀释造成的水量增大问题。

申请人意外的发现，采用本发明所述工艺处理后的甲基硫菌灵生产废水其COD去除率可达98%左右，为后续的生化处理创造了良好的反应环境，节约了废水处理时间和处理成本。

络合步骤中加入重金属盐反应后，可以选择过滤或不过滤两种方式。如果不过滤、直接气浮，气浮可以把油类和浮渣一起去除掉；如果过滤，过滤时可除去浮渣，再进行气浮就可以回收油类，这部分油是生产原料，可以回用。

作为上述技术方案的优选，步骤①中投加的重金属盐为氯化铜、硫酸铜、氯化铁中的一种或几种，投加质量为废水质量的0.05%~1.0% 。

作为上述技术方案的优选，步骤①中采用氢氧化钠或氢氧化钙进行中和，将其pH值调节至5~10。

作为上述技术方案的优选，步骤①中加入絮凝剂絮凝，采用的絮凝剂为聚丙烯酰胺、聚合氯化铝、聚合硫酸铁、聚合硫酸铝铁中的一种或几种。

作为上述技术方案的优选，步骤②之后还包括吸附，采用的吸附剂为活性炭。