[发明专利]一种堇青石为载体合成β分子筛制备甲氧基乙酸甲酯方法

权利要求书

1.一种堇青石为载体合成β分子筛制备甲氧基乙酸甲酯方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

1）对堇青石基体进行预处理，在室温下，将堇青石浸泡在2mol.L^-1的酸溶液中，再经过烘干和焙烧制得备用的堇青石蜂窝陶瓷基体；

2）将焙烧后的堇青石蜂窝陶瓷基体放置在2mol.L^-1的SiO₂凝胶中，利用超声浸渍法将硅源均匀的附着在基体表面，浸渍时间1h；将基体放置于烘箱中60℃烘干、马弗炉550℃焙烧4h后得到过渡涂层的基体；

3）将表面附着有SiO₂的过渡基体、3mol.L^-1铝酸钠、TEAOH及0.5mol.L^-1NaOH溶液按照一定的比例在常温下充分搅拌1~2h；

4）将溶液转移到具有聚四氟内衬的不锈钢水热合成釜内，120℃晶化4天，反应时间到，水热合成釜冷却至室温并对溶液抽滤，水洗至中性；

5）在烘箱中于110~120℃下干燥10-12 h；

6）将干燥后的催化剂前体在马弗炉中于550-650℃下焙烧3-5 h，得到Na-β分子筛或β分子筛；

7） Na-β分子筛需要在60~100℃下与1mol.L^-1NH₄NO₃或NH₄Cl溶液离子交换，经过抽滤、水洗、烘干、焙烧后的到Hβ/堇青石分子筛

制备介孔β：

用酸性溶液脱除分子筛骨架中的Al，将5g Hβ/堇青石分子筛加入到200mL浓度为2mol.L-1的盐酸、硝酸、醋酸、磷酸、硫酸、或柠檬酸中在100℃回流装置下反应3h，再经过抽滤、水洗至中性，连续交换3次后，将分子筛放置烘箱中120℃烘干12h；

将烘干后的分子筛再与120mL氢氧化钠或氨水溶液反应，脱除骨架中的Al；碱溶液浓度为0.1mol.L^-1，在80℃回流装置下反应1h，经过抽滤、水洗至中性后与烘箱中120℃烘干12h，再经过马弗炉550℃焙烧5h，此时制备出来的分子筛记为H-meso-β；

在固定床反应器中，分别装入上述制备的催化剂1 g，反应管内压强为5Mpa；流量为50mL/min 99.9999% CO在25℃下通过装有98wt%甲缩醛的不锈钢反应罐携带DMM的饱和蒸气混合进入反应管，通过调节背压阀以维持反应管压力恒定；反应温度为90℃，DMM转化率为99.45%，产物MMAc选择性为92.22%。