[发明专利]一种一水合3‑氨基‑4‑羟基苯甲酸晶体的合成方法及用途

说明书

一、技术领域

本发明涉及一种化合物的制备方法及用途，确切地说是一种一水合3-氨基-4-羟基苯甲酸晶体的合成方法及用途。

二、背景技术

3-氨基-4-羟基苯甲酸用作偶氮及硫化染料的中间体，并用于制造感光纸, 其合成方法已有文献报道【1】:

1. Preparation of aromatic aminohydroxycarboxylic acids from nitrocarboxylic acids, Aoyama, Tomohiro et al, Jpn. Kokai Tokkyo Koho, 2001316340, 13 Nov 2001.

三、发明内容

本发明旨在为不对称合成领域特别是制备一水合3-氨基-4-羟基苯甲酸晶体提供一种高效催化剂及其合成方法，所要解决的技术问题是遴选相应的原料并建立相应的方法合成一水合3-氨基-4-羟基苯甲酸晶体。

本发明所称的一水合3-氨基-4-羟基苯甲酸化合物是以下化学式(Ⅰ)所示的化合物：

（Ⅰ）。

该化合物（Ⅰ）的合成方法是3-氨基-4-羟基苯甲酸与一定量的Cu(ClO₄)₂·6H₂O或四水合乙酸钴加热回流48h，一步得到一水合3-氨基-4-羟基苯甲酸晶体。

该化学反应式如下：

一水合3-氨基-4-羟基苯甲酸晶体(Ⅰ)合成方法，包括合成、分离和纯化，是称取1.0003g3-氨基-4-羟基苯甲酸放入150ml的圆底烧瓶中，加入50ml无水甲醇，搅拌使其溶解后，再按摩尔比为2:1的加入Cu(ClO₄)₂·6H₂O2.1649g或四水合乙酸钴 1.4602g，加热回流48h；趁热过滤，静置于烧杯中自然挥发溶剂得到棕褐色晶体；该晶体化合物的用途是在苯甲醛的腈硅化反应，丙酮酸乙酯的亨利反应、Baylis-hillman反应及烯丙基烷基化的反应中作为催化剂，其转化率分别达39%,30%, 56% 及60%。

该反应的反应机理可推测如下：

在六水合高氯酸铜或四水合乙酸钴及无水甲醇作用下，与产生的水分子作用得一水合3-氨基-4-羟基苯甲酸晶体。

四、附图说明

图1是一水合3-氨基-4-羟基苯甲酸化合物 (I) 的单晶衍射图。

五、具体实施方式

一水合3-氨基-4-羟基苯甲酸晶体的制备

称取1.0003g3-氨基-4-羟基苯甲酸放入150ml的圆底烧瓶中，加入50ml无水甲醇，搅拌使其溶解后，再按摩尔比为2:1的加入Cu(ClO₄)₂·6H₂O 2.1649g或四水合乙酸钴 1.4602g，加热回流48h；趁热过滤，静置于烧杯中自然挥发溶剂得到棕褐色晶体；转化率为52%，熔点233-235°C; C₇H₉O₄N , 元素分析值：理论值（%）：C：49.12；N：8.18；H：5.26；实测值（%）：C：48.64；N：7.97；H：5.60；HRMS: e/m: 理论值: 171.0532; 实测值: 171.0389;; 红外光谱数据 (KBr；ν；cm-1)：3375， 2000， 1675， 1300， 750，624，425。

该晶体数据如下：

经验式C7H9NO4

分子量171.15

温度293(2) K

波长0.71073 Å

晶系， 空间群单斜晶系,Pbca

晶胞参数a = 8.7567(2) Åα = 90°.

b = 12.6977(17) Åβ = 90°.

c = 12.9038(17) Åγ = 90 °

体积1434.8（5）Å^3

电荷密度8,1.585Mg/m^3

吸收 校正参数 0.131 mm^-1

单胞内的电子数目720

晶体大小0.200x 0.170x 0.130mm

Theta 角的范围3.157 to 25.494

HKL的指标收集范围 -10<=h<=6, -15<k<13，-15<l<=14