[发明专利]通过具有共轭双键的二烯的烷氧基羰基化而制备二-或三羧酸酯的方法

权利要求书

1.通过具有共轭双键的二烯的烷氧基羰基化而制备二羧酸酯的方法，包括下列方法步骤：

a)预先加入具有两个共轭双键的二烯；

b)添加膦配体和催化剂前体，该催化剂前体选自二氯化钯、二溴化钯、二碘化钯、乙酰丙酮钯(II)、乙酸钯(II)、双(二亚苄 基丙酮)钯、双(乙腈)二氯化钯(II)、(肉桂基)二氯化钯；

c)添加醇；

c')添加酸；

d)输入CO；

e)加热所述反应混合物，其中所述二烯转化成二羧酸酯；

其中所述膦配体是根据式(I)的化合物

其中R¹、R²、R³、R⁴选自-(C₁-C₁₂)-烷基、-(C₆-C₂₀)-芳基、-(C₃-C₂₀)-杂芳基；

其中R⁵、R⁶选自-H、-(C₁-C₁₂)-烷基；

其中所述二烯选自式(II)的化合物

其中R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰可以彼此独立地选自-H、-(C₁-C₁₂)-烷基和-(C₆-C₂₀)-芳基；

其中在方法步骤c)中的醇选自甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、1-己醇、环己醇、2-乙基己醇、异壬醇、2-丙基庚醇、苯甲醇、1-苯基乙醇或2-苯基乙醇；和

其中所述酸是酸强度pK_a≤5的布朗斯台德酸。

2.根据权利要求1所述的方法，

其中R¹、R²、R³、R⁴分别是-(C₆-C₂₀)-芳基和R⁵、R⁶分别选自-H、-(C₁-C₁₂)-烷基。

3.根据权利要求1所述的方法，

其中所述二烯包含4至30个碳原子。

4.根据权利要求1至3任一项所述的方法，

其中所述催化剂前体选自二氯化钯、二溴化钯、二碘化钯、乙酰丙酮钯(II)、乙酸钯(II)、双(二亚苄 基丙酮)钯。

5.根据权利要求1至3任一项所述的方法，

其中所述催化剂前体选自二氯化钯、二溴化钯、二碘化钯。

6.根据权利要求1至3任一项所述的方法，

其中在方法步骤c)中的醇包含1至12个碳原子。

7.根据权利要求1至3任一项所述的方法，

其中在方法步骤c)中的醇选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇或2-苯基乙醇。

8.根据权利要求1所述的方法，

其中所述布朗斯台德酸的酸强度为pK_a≤3。

9.根据权利要求1所述的方法，

其中所述布朗斯台德酸是高氯酸、硫酸、磷酸、甲基膦酸和磺酸。

10.根据权利要求1所述的方法，

其中所述布朗斯台德酸是甲磺酸、三氟甲磺酸、叔丁烷磺酸、对甲苯磺酸、2-羟基丙烷-2-磺酸、2,4,6-三甲基苯磺酸和十二烷基磺酸。