[发明专利]一种用于检测三氯生的电化学传感器及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种用于检测三氯生的化学修饰电极的制备方法，其特征在于，包含如下步骤：

(1)取15～25mg氮掺杂石墨烯用15～25mL水分散，得氮掺杂石墨烯分散液；

(2)在步骤(1)所述的氮掺杂石墨烯分散液中先加入0.05～0.15mL的0.05～0.2mol/L的CuCl₂溶液，再加入0.08～0.09g十二烷基硫酸钠，搅拌，充分溶解；

(3)再先后加入0.1～0.25mL的0.5～1.5mol/L的NaOH溶液和0.3～0.8mL的0.05～0.2mol/L的葡萄糖溶液，搅拌；加热至微沸腾，保持3～10min，冷却至室温，分离、洗涤后得Cu₂O/NRGO；

(4)将Cu₂O/NRGO用3～8mL水分散，得Cu₂O/NRGO分散液；

(5)称取3～6mg PdCl₂用1～3ml水溶解后逐滴加入到Cu₂O/NRGO分散液中搅拌均匀得混合液；

(6)再取0.3～0.8g抗坏血酸用1～3mL水溶解后逐滴加入到步骤(5)得到的混合液中，然后置于30～40℃的水浴中反应0.5～2h，分离、干燥得Pd-Cu₂O/NRGO纳米复合材料；

(7)取3～8mg Pd-Cu₂O/NRGO纳米复合材料分散在3～8mL N,N-二甲基甲酰胺中，取该分散液4～8μL涂覆在直径为2～5mm的玻碳电极的表面，烤干后得用于检测三氯生的化学修饰电极。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中取20mg氮掺杂石墨烯用20mL水分散，得氮掺杂石墨烯分散液；步骤(2)中所述的氮掺杂石墨烯分散液中先加入0.1mL的0.1mol/L的CuCl₂溶液，再加入0.0878g十二烷基硫酸钠，搅拌，充分溶解。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中再先后加入0.18mL的1.0mol/L的NaOH溶液和0.5mL的0.1mol/L的葡萄糖溶液；步骤(5)中称取5mg PdCl₂用2ml水溶解。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(6)中再取0.5g抗坏血酸用2mL水溶解。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(7)中取5mg Pd-Cu₂O/NRGO纳米复合材料在5mL N,N-二甲基甲酰胺中超声分散后取该分散液5μL涂覆在直径为3mm的玻碳电极的表面。

6.权利要求1～5任一项制备方法制备得到的用于检测三氯生的化学修饰电极。

7.一种用于检测三氯生的电化学传感器，其特征在于，包含权利要求6所述的用于检测三氯生的化学修饰电极。

8.根据权利要求7所述的电化学传感器，其特征在于，以权利要求6所述的用于检测三氯生的化学修饰电极为工作电极、Ag-AgCl为参比电极和铂电极为辅助电极构成三电极体系，将三电极体系组装后与电化学工作站相连构成电化学传感器。

9.一种应用检测三氯生的化学修饰电极检测三氯生含量的方法，其特征在于，使用权利要求8所述的电化学传感器，用差分脉冲伏安法检测样品中的三氯生的含量。

10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，包含如下步骤：

配置待测样品溶液；

使用权利要求8所述的电化学传感器，用差分脉冲伏安法测定待测样品溶液中三氯生的氧化峰电流值，根据线性方程换算出三氯生的浓度，进而得出样品中三氯生的含量；

所述线性方程为logi_p＝0.67225logc-2.91014，R²＝0.9940；该方程中c为三氯生浓度，单位为mol/L；i_p为脉冲伏安法得到的氧化峰电流值，单位为A；

所述的差分脉冲伏安法的检测条件为以pH为6.0的磷酸缓冲液为底液，富集时间为600s；所述的差分脉冲伏安法设置的操作条件为：电位扫描范围0.2～1.1V、电位增幅4mV、电位振幅50mV、脉冲周期0.5s、静止时间5s。