[发明专利]手性连位二胺类衍生物及其催化不对称合成方法

权利要求书

1.一种通式I所示的化合物或其互变异构体、对映异构体、非对映异构体：

其中：

Ar²为至少有一个卤素或三氟甲基取代的苯基，Ar¹为苯基或2-萘基，Ar¹的取代基选自卤素、醛基、酯基、苯乙烯基、苯炔基、

R¹选自氢、烷基、苯基、酯基、亚甲基；其中，当R¹为亚甲基时，通过0～5个亚甲基形成A环；

X选自N₃、NH₂、NHBoc、N(Bn)₂、其中，B环为4到7元饱和或不饱和氮杂环，M为碳或氮，当M为碳时，G选自氢、烷基、烷氧基、酯基，当M为氮时，G选自Ms、Ts、Boc、Bn；

所述烷基为1至12个碳原子的烷基；所述酯基为1至12个碳原子的酯基；所述烷氧基为甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、环丙氧基、环丁氧基、环戊氧基、环己氧基。

2.根据权利要求1所述的通式I所示的化合物或其互变异构体、内消旋体、对映异构体、非对映异构体，其特征在于，X选自N₃、NH₂、NHBoc、N(Bn)₂、

3.根据权利要求1或2所述的通式I所示的化合物或其互变异构体、内消旋体、对映异构体、非对映异构体，其特征在于，R¹选自氢、甲基、苯基、CO₂Et、亚甲基；其中，当R¹为亚甲基时，通过0～4个亚甲基形成A环。

4.根据权利要求1所述的通式I所示的化合物或其互变异构体、内消旋体、对映异构体、非对映异构体，其特征在于，选自以下化合物：

5.一种合成权利要求1所述的通式I所示的化合物或其互变异构体、对映异构体、非对映异构体的方法，该方法包括以下步骤：

通式II化合物与X的供体化合物以手性磷酸、亚铜离子为催化剂，在溶剂中反应得到通式I化合物；

其中：

X的供体化合物为Ar为苯基、对氟苯基、对甲基苯基、对三氟甲基苯基；X为其中，B环为4到7元饱和或不饱和杂环，M为碳或氮，当M为碳时，G选自氢、烷基、烷氧基、酯基，当M为氮时，G选自Ms、Ts、Boc、Bn；Ar¹、Ar²、R¹如权利要求1中所定义。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述手性磷酸是以下化合物或其对映异构体中的至少一种：

所述亚铜离子选自Cu(CH₃CN)₄PF₆、Cu(CH₃CN)₄BF₄、CuCl、CuBr、CuOAc中的至少一种。

7.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述手性磷酸的用量是至少10mol％，所述亚铜离子的用量是至少5mol％；所述溶剂为二氯乙烷、甲苯、1,4-二氧六环、氯仿、四氢呋喃、乙酸乙酯、二氯甲烷中的至少一种。

8.根据权利要求5～7任意一项所述的方法，其特征在于，反应体系加入分子筛、分子筛、分子筛中的至少一种。

9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，反应体系加入Na₂CO₃、NaHCO₃、KHCO₃中的至少一种。