[发明专利]一种包覆普鲁士蓝或类普鲁士蓝的颜料的制备方法

说明书

本发明涉及一种包覆普鲁士蓝或类普鲁士蓝的颜料的制备方法，该方法包括将基材表面包覆水合氧化铝和/或水合氧化锌之后包覆普鲁士蓝或类普鲁士蓝，获得包覆普鲁士蓝或类普鲁士蓝的颜料。本发明的方法可以有效解决基材，特别是大粒径基材包覆普鲁士蓝或类普鲁士蓝的游离问题。本发明制备所得的包覆的普鲁士蓝或类普鲁士蓝的颜料可用以于化妆品以及涂料、油墨等行业。

技术领域

本发明涉及一种颜料的制备方法，更具体地说涉及一种包覆普鲁士蓝或类普鲁士蓝的颜料的制备方法。

背景技术

当水合铁离子[Fe(H₂O)₆]³⁺和[Fe(CN)₆]^4-在水溶液中反应时，产生的蓝色不溶沉淀，被称为普鲁士蓝(Prussian Blue)。其鲜亮的颜色能够长久的保持，因此人们将普鲁士蓝应用于工业染料，颜料墨水以及其他与颜色相关的领域。作为普鲁士蓝研究的延续，人们用其他过渡金属或者稀土金属的水合离子代替[Fe(III)(H₂O)₆]³⁺，和[Fe(II)(CN)₆]^4-在水溶液中反应，产生的不溶沉淀，称为类普鲁士蓝化合物。

普鲁士蓝和类普鲁士蓝化合物具有鲜艳的颜色，被广泛应用于各行业，但是单独使用普鲁士蓝化合物会造成团聚等现象而影响使用。因此将普鲁士蓝或类普鲁士蓝物质包覆于基材上不仅可以改善其团聚，而且因为颜色与基材叠加会形成十分有吸引力的颜色。

自上个世纪60以来杜邦公司开发出了珠光颜料以来，珠光颜料被广泛的应用于涂料、化妆品、塑料、皮革和油墨等领域。而珠光颜料表面包覆吸收层则可以提高色浓度，产生更加迷人的颜色效果。一般包覆色浆着色剂可以采用基材表面包铝之后再包覆色浆的方式，但是这种包覆方式会产生色浆脱落，掉色等情况的发生(德国专利No.1192353和美国专利2995459)。对于制备普鲁士蓝及类普鲁士蓝粒子最常见的是使用共沉淀法。例如，使用搅拌的方法在含有[Fe(CN)₆]^4-的溶液中加入过量氯化铁溶液，将得到蓝色沉淀，将沉淀洗漆干燥即可得到普鲁士蓝。因此包覆类普鲁士蓝物质更多的采用直接在基材表面直接沉积的方式。

德国默克公司的专利US3951679使用首先形成亚铁氰化亚铁Fe₂[Fe(CN)₆]的白色物质，在加入氧化剂的(比如氯酸钾等)，形成普鲁士蓝(Fe₄[Fe(CN)6]₃)薄膜。此方法采用间接法在基材表面形成普鲁士蓝，工艺繁琐。

美国专利US4047969A1公开了一种包覆铁蓝的方法，使用可溶性亚铁氰化物与可溶性氯化物生成普鲁士蓝，该方法是在基材表面直接沉积普鲁士蓝，但是在3.5-5.5pH范围内，会存在普鲁士蓝的游离的情况。

对于默克专利WO2006005595提及了变色龙颜料包覆铁蓝类物质的颜料，但是并未提及具体的制备方法。

坤彩专利201110259368.6公开了使用亚铁氰化钾与氯化铁联合包覆制备普鲁士蓝包覆的效果颜料的方法，但是按照其工艺，特别是对于平均粒径大于40μm的片状粉体材料会产生明显的游离，造成包覆后光泽下降，过滤困难。坤彩专利201210405046.2公开了一种具有磁性的包覆普鲁士蓝的颜料，与坤彩专利201110259368.6使用类似的方法包覆，同样存在容易游离，特别是大粒径基材包覆的铁蓝的游离的问题。

根据现有技术，虽然可以获得包覆普鲁士蓝的颜料，但是对于普鲁士蓝物质的游离并不能进行有效的控制，特别是对于粒径较大的产品，这种情况会更加严重，特别是对于粒径(D50)大于100μm的玻璃片、合成云母等基材包覆铁蓝物质会造成游离严重、过滤困难等问题。

发明内容