[发明专利]降冰片烯类、苯乙烯和全氟甲基乙烯基醚三元共聚催化剂以及三元共聚方法

权利要求书

1.降冰片烯类、苯乙烯和全氟甲基乙烯基醚三元共聚催化剂，其特征在于该催化剂的制备方法如下：

在氮气氛围的手套箱中，将三(环戊二烯)化镧、双(三苯基膦)氯化镍和配体在三角烧瓶中溶于第一溶剂，得到混合溶液，用磁力搅拌器搅拌下，30～50℃下反应2～4小时，蒸去1/2～3/4体积的第一溶剂，静置5～8小时，过滤得到的固体结晶即为镧-镍络合催化剂；

所述三(环戊二烯)化镧与双(三苯基膦)氯化镍摩尔比为1：5～5：1，所述三(环戊二烯)化镧和配体摩尔比为1：5～5：1；

所述第一溶剂选自苯、甲苯、四氢呋喃、石油醚、苯甲醚、1,4-二氧六环、1,2-二氯乙烷、环己烷或环己酮；

三(环戊二烯)化镧、双(三苯基膦)氯化镍和配体摩尔数之和与所述第一溶剂的用量比为0.03～0.14摩尔：20毫升。

2.根据权利要求1所述的降冰片烯类、苯乙烯和全氟甲基乙烯基醚三元共聚催化剂，其特征在于所述三(环戊二烯)化镧、双(三苯基膦)氯化镍和配体的摩尔比为1:1:2。

3.根据权利要求1或2所述的降冰片烯类、马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺三元共聚催化剂，其特征在于所述配体和所述第一溶剂在使用前先进行干燥；其中所述配体中的固态配体的干燥是先用重结晶办法纯化然后真空干燥；所述配体中的液态配体的干燥是用氢化钙或金属钠干燥，所述第一溶剂采用氯化钙或氢化钙干燥。

4.使用如权利要求1至3任一权利要求所述的降冰片烯类、苯乙烯和全氟甲基乙烯基醚三元共聚催化剂进行降冰片烯类、苯乙烯和全氟甲基乙烯基醚的三元共聚方法，其特征在于包括下述步骤：

按照1∶1∶1摩尔比取降冰片烯类、苯乙烯和全氟甲基乙烯基醚加入到多次抽真空、充氮高压釜中，加入第二溶剂溶解；然后加入所述的镧-镍络合物催化剂，在20～100℃下，0.1-4MPa压力下反应1～6小时；

将反应得到的产物倒入含4-5wt％盐酸的乙醇溶液中，得到的沉淀物用乙醇洗涤至中性，真空干燥后即得到降冰片烯类、苯乙烯和全氟甲基乙烯基醚三元共聚物；

所述镧-镍络合物催化剂的加入量为降冰片烯类、苯乙烯和全氟甲基乙烯基醚三者总重量的0.01～1.5％；

所述第二溶剂选自苯、甲苯、四氢呋喃、石油醚、苯甲醚、1,4-二氧六环、1,2-二氯乙烷、环己烷或环己酮；各聚合单体的摩尔数之和与所述溶剂的用量比为0.03摩尔：20毫升。

5.根据权利要求4所述的三元共聚方法，其特征在于所述降冰片烯类单体选自二环[2，2，1]庚-2-烯、1-甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、5-甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、7-甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、1-乙基二环[2，2，1]庚-2-烯、5-乙基二环[2，2，1]庚-2-烯、5，5-二甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、1-苯基二环[2，2，1]庚-2-烯、5-苯基二环[2，2，1]庚-2-烯、5-乙烯基二环[2，2，1]庚-2-烯、二环[2，2，1]庚-2-烯-5-甲酸甲酯或二环[2，2，1]庚-2-烯-5-甲酸特丁酯。