[发明专利]一种同时富集检测饮用水中酚类、雌激素类和雄激素类内分泌干扰物的方法

说明书

本发明涉及一种同时富集检测饮用水中酚类、雌激素类和雄激素类内分泌干扰物的方法，首先采用固相萃取法(SPE)对预处理后的水样浓缩富集，然后利用高效液相色谱串联质谱(LC‑MS/MS)进行分析检测，最后，根据样品的分析色谱图及三类EDCs的标准工作曲线确定水样中三类EDCs的浓度。与现有技术相比，本发明实现了饮用水中痕(微)量典型酚类、雌激素和雄激素三类EDCs的同时富集检测，避免了不同类型EDCs单独分析检测的繁琐，大大节省了测样时间，降低了检测成本，同时，检测结果精度可靠，检出限低，相对标准偏差小等。

技术领域

本发明涉及水环境中痕(微)量有机污染物检测分析技术，尤其是涉及一种同时富集检测饮用水中酚类、雌激素类和雄激素类内分泌干扰物的方法。

背景技术

内分泌干扰物(Endocrine Disrupting Chemicals，即EDCs)，也称为环境激素，是一种外源性干扰内分泌系统的化学物质，其在环境中的存在能干扰人类或动物内分泌系统诸环节并导致异常效应。虽然EDCs并不直接作为有毒物质给生物体带来异常影响，但可通过摄入、积累等各种途径对生物体产生作用，即使数量极少，也能让生物体的内分泌失衡，出现种种异常现象，包括致使动物体和人体生殖器障碍、行为异常、生殖能力下降、幼体死亡，严重者甚至会造成物种灭绝。目前，有关检测环境水体中内分泌干扰物残留的分析方法已经引起了科学家的广泛关注，并对此进行了深入研究。

以下几种EDCs是目前最常见最受关注的EDCs：双酚A(BPA)、双酚S(BPS)、壬基酚(NP)、雌酮(E1)、雌二醇(E2)、雌三醇(E3)、乙炔雌二醇(EE2)、己烯雌酚(DES)、群勃龙(Tren)、睾酮(TES)和甲基睾酮(Me-TES)。其中部分EDCs不仅在水源水中含量和检出频率都很高，而且化学性质稳定，常规水处理工艺难以有效去除，致使其在龙头水中也被普遍检出，如BPA和NP等【Benotti,M.J.,et al.Pharmaceuticals and endocrine disruptingcompounds in U.S.drinking water[J].Environmental Science&Technology,2009,43,597-603】。因此，建立针对这些EDCs的简便精确的检测分析方法是对其开展有效控制的基础和前提。

虽然目前国内外在EDCs检测分析方法上已开展诸多研究，但多数检测方法只能针对某一类分子结构相同的EDCs，如酚类或雌激素类等，难以做到更大范围的多类型EDCs同时检测。如中国专利公开号CN104977382A公开了同时测定水环境中6种痕量酚类环境内分泌干扰物的分析方法。所述方法采用Sep-Pak-C18固相萃取小柱富集酚类EDCs，并以甲醇-水溶液淋洗小柱，用二氯甲烷洗脱富集的酚类EDCs至试剂小瓶中，经氮气浓缩后，加入BSTFA和吡啶进行衍生化反应，最后利用GC-MS测定环境水样中的痕量酚类EDCs。虽然该方法通过衍生化反应，能够改善色谱峰型，降低检测限，提高GC-MS分析的灵敏度和准确度，但只能检测酚类EDCs而不适用于其他类型EDCs，且衍生化反应也增加了前处理的步骤和操作时间。

中国专利公开号CN102175792A公开了一种水环境中雌激素及壬基酚、辛基酚(OP)和双酚A的共检测方法。所述方法涉及一种水环境中EDCs的检测技术，特别是涉及一种采用液相色谱-串联质谱联用技术对水环境样品中E1、E2、E3、EE2、NP、OP和BPA等7种物质的共检测方法。该方法采用固相萃取柱浓缩富集水样品中的雌激素、NP、OP和BPA，采用乙酸乙酯将雌激素、NP、OP和BPA从固相萃取柱上洗脱下来，利用液相色谱-串联质谱联用分析雌激素、NP、OP和BPA的浓度。该方法较上一种方法扩大了检测范围，能够同时分析检测水体样品中酚类和雌激素类的浓度，但就水环境中存在的EDCs种类而言，其检测范围仍有待提高。