[发明专利]费托合成沉淀铁基催化剂及其制备方法和费托合成的方法有效

专利信息
申请号: 201710513506.6 申请日: 2017-06-29
公开(公告)号: CN109201062B 公开(公告)日: 2021-06-08
发明(设计)人: 张魁;林泉;程萌;朱加清;常海;吕毅军;门卓武;缪平;张奉波;王涛 申请(专利权)人: 神华集团有限责任公司;北京低碳清洁能源研究所
主分类号: B01J23/78 分类号: B01J23/78;B01J37/00;C10G2/00
代理公司: 北京润平知识产权代理有限公司 11283 代理人: 严政;刘依云
地址: 100011 北京市*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 合成 沉淀 催化剂 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种费托合成沉淀铁基催化剂的制备方法,包括:

(1)向由含有Fe和金属M的沉淀滤饼制得的催化剂浆液中加入pH调节剂-1,得到pH值大于9的碱性浆液;

(2)将含硅化合物溶液调节pH值与所述碱性浆液的pH值相同后,再与所述碱性浆液进行混合得到含硅浆液;

(3)向所述含硅浆液加入pH调节剂-2,调节所述含硅浆液的最终pH值为5~10,并进行老化和过滤,得到催化剂滤饼;

(4)将所述催化剂滤饼加水进行打浆,得到催化剂浆料;将所述催化剂浆料进行干燥,得到干燥粉末;

(5)向所述干燥粉末上引入金属Q,得到费托合成沉淀铁基催化剂;

其中,在步骤(1)中,制得所述催化剂浆液的方法包括:将所述含有Fe和金属M的沉淀滤饼与有机物水溶液进行混合打浆,得到所述催化剂浆液;所述有机物水溶液为葡萄糖、果糖、蔗糖、聚乙二醇200、聚乙二醇400和聚乙二醇600中的至少一种的水溶液;

所述金属M选自Cu、Mn和Al中的至少一种;所述金属Q选自钾、钴、镍、钌、锌、锆、镧、镁、钛、铝、铬、铈、钕、锶和钙中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述pH调节剂-1为碱性溶液。

3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述pH调节剂-1选自氨水、碳酸铵溶液和碳酸氢铵溶液中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的方法,其中,所述碱性浆液的pH值为9~12。

5.根据权利要求1所述的方法,其中,所述pH调节-2选自酸性溶液。

6.根据权利要求1所述的方法,其中,所述pH调节-2选自盐酸、硝酸、硫酸、甲酸、乙酸和草酸中的至少一种。

7.根据权利要求1所述的方法,其中,调节所述含硅浆液的最终pH值为5~7。

8.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(2)中通过向所述含硅化合物溶液加入氨水或碳酸铵进行pH值调节。

9.根据权利要求1所述的方法,其中,所述含硅化合物溶液选自硅溶胶与钾盐的混合溶液、硅酸钾溶液中的至少一种。

10.根据权利要求1-9中任意一项所述的方法,其中,所述有机物水溶液的加入量使得所述催化剂浆液中,所述含有Fe和金属M的沉淀滤饼的固含量为5~50重量%。

11.一种由权利要求1-10中任意一项所述方法制得的费托合成沉淀铁基催化剂,该催化剂的组成为Fe2O3:M:Q:SiO2=100:(2~10):(2~10):(2~30),M为选自Cu、Mn和Al中的至少一种的金属,Q为选自钾、钴、镍、钌、锌、锆、镧、镁、钛、铝、铬、铈、钕、锶和钙中的至少一种的金属;其中,该催化剂的比表面积为190~220m2/g,磨损率为4~5%。

12.一种费托合成的方法,该方法包括:

在温度为230℃~300℃、压力为0.1~5.5MPa的条件下,将含有CO和H2的合成气以进料空速为1000~20000mL/g-cat./h通入反应器与催化剂相接触进行费托合成反应,合成气中H2与CO的摩尔比为(1.5~2.5):1;所述催化剂为权利要求11所述的费托合成沉淀铁基催化剂。

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