[发明专利]费托合成沉淀铁基催化剂及其制备方法和费托合成的方法有效
| 申请号: | 201710513506.6 | 申请日: | 2017-06-29 |
| 公开(公告)号: | CN109201062B | 公开(公告)日: | 2021-06-08 |
| 发明(设计)人: | 张魁;林泉;程萌;朱加清;常海;吕毅军;门卓武;缪平;张奉波;王涛 | 申请(专利权)人: | 神华集团有限责任公司;北京低碳清洁能源研究所 |
| 主分类号: | B01J23/78 | 分类号: | B01J23/78;B01J37/00;C10G2/00 |
| 代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 严政;刘依云 |
| 地址: | 100011 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 合成 沉淀 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种费托合成沉淀铁基催化剂的制备方法,包括:
(1)向由含有Fe和金属M的沉淀滤饼制得的催化剂浆液中加入pH调节剂-1,得到pH值大于9的碱性浆液;
(2)将含硅化合物溶液调节pH值与所述碱性浆液的pH值相同后,再与所述碱性浆液进行混合得到含硅浆液;
(3)向所述含硅浆液加入pH调节剂-2,调节所述含硅浆液的最终pH值为5~10,并进行老化和过滤,得到催化剂滤饼;
(4)将所述催化剂滤饼加水进行打浆,得到催化剂浆料;将所述催化剂浆料进行干燥,得到干燥粉末;
(5)向所述干燥粉末上引入金属Q,得到费托合成沉淀铁基催化剂;
其中,在步骤(1)中,制得所述催化剂浆液的方法包括:将所述含有Fe和金属M的沉淀滤饼与有机物水溶液进行混合打浆,得到所述催化剂浆液;所述有机物水溶液为葡萄糖、果糖、蔗糖、聚乙二醇200、聚乙二醇400和聚乙二醇600中的至少一种的水溶液;
所述金属M选自Cu、Mn和Al中的至少一种;所述金属Q选自钾、钴、镍、钌、锌、锆、镧、镁、钛、铝、铬、铈、钕、锶和钙中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述pH调节剂-1为碱性溶液。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述pH调节剂-1选自氨水、碳酸铵溶液和碳酸氢铵溶液中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,所述碱性浆液的pH值为9~12。
5.根据权利要求1所述的方法,其中,所述pH调节-2选自酸性溶液。
6.根据权利要求1所述的方法,其中,所述pH调节-2选自盐酸、硝酸、硫酸、甲酸、乙酸和草酸中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的方法,其中,调节所述含硅浆液的最终pH值为5~7。
8.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(2)中通过向所述含硅化合物溶液加入氨水或碳酸铵进行pH值调节。
9.根据权利要求1所述的方法,其中,所述含硅化合物溶液选自硅溶胶与钾盐的混合溶液、硅酸钾溶液中的至少一种。
10.根据权利要求1-9中任意一项所述的方法,其中,所述有机物水溶液的加入量使得所述催化剂浆液中,所述含有Fe和金属M的沉淀滤饼的固含量为5~50重量%。
11.一种由权利要求1-10中任意一项所述方法制得的费托合成沉淀铁基催化剂,该催化剂的组成为Fe2O3:M:Q:SiO2=100:(2~10):(2~10):(2~30),M为选自Cu、Mn和Al中的至少一种的金属,Q为选自钾、钴、镍、钌、锌、锆、镧、镁、钛、铝、铬、铈、钕、锶和钙中的至少一种的金属;其中,该催化剂的比表面积为190~220m2/g,磨损率为4~5%。
12.一种费托合成的方法,该方法包括:
在温度为230℃~300℃、压力为0.1~5.5MPa的条件下,将含有CO和H2的合成气以进料空速为1000~20000mL/g-cat./h通入反应器与催化剂相接触进行费托合成反应,合成气中H2与CO的摩尔比为(1.5~2.5):1;所述催化剂为权利要求11所述的费托合成沉淀铁基催化剂。
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