[发明专利]一种可同时检测Cu+和pH的碳纳米材料修饰电极及制备方法

权利要求书

1.一种碳纳米材料修饰电极的制备方法，包括以下步骤：在溶剂中，在10-25℃条件下，将碳纳米材料、Cu⁺识别配体、参比分子和pH响应分子混合，将Cu⁺识别配体、参比分子、pH响应分子修饰在碳纳米材料上，制备得到所述碳纳米材料修饰电极。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述碳纳米材料选自石墨烯、单壁碳纳米管、多壁碳纳米管中的一种或多种，所述碳纳米材料碳纤维直径小于10μm。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述Cu⁺识别配体如式(I)所示，所述Cu⁺识别配体选自式(I)中的一种或多种：

其中，R选自以下基团：

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述参比分子为2,2-联氮-二(3-乙基-苯并噻唑-6-磺酸)二铵盐或二茂铁。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述pH响应分子选自1,2-萘醌、1,3-萘醌、1,4-萘醌、1,2-蒽醌，1,2-菲醌、1,3-菲醌、2,3-菲醌、2,4-菲醌、奈尔蓝、奈尔红或天青蓝。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述Cu⁺识别配体、参比分子、pH响应分子的摩尔比为1:1-10:1-50。

7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述溶剂选自水、二氯甲烷、甲醇、乙酸乙酯和N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜。

8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述修饰的时间为12～24小时。

9.一种如权利要求1～8之任一项所述方法制备得到的碳纳米材料修饰电极。

10.如权利要求9所述的碳纳米材料修饰电极在体外同时测定Cu⁺和pH中的应用。

11.如权利要求9所述的碳纳米材料修饰电极在生物活体内测定Cu⁺和pH的应用。

12.一种Cu⁺识别配体的制备方法，其特征在于，所述方法包括：在有机溶剂中，将R-COOH、硫醚，碳化二亚胺和N-羟基琥珀酰亚胺酯进行酰胺化反应，得到所述Cu⁺识别配体。

13.如权利要求12所述的方法，其特征在于，所述酰胺化反应的温度为20-50℃；所述酰胺化反应的时间为12-36小时。

14.如权利要求12所述的方法，其特征在于，所述有机溶剂选自乙醇、甲醇、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、二氯甲烷。

15.如权利要求12所述的方法，其特征在于，所述R-COOH、硫醚，碳化二亚胺和N-羟基琥珀酰亚胺酯的摩尔比为1-2：1-2：1.5-3.0：1.5-3.0。