[发明专利]一种改性ZSM-35分子筛及其制备方法

权利要求书

1.一种改性ZSM-35分子筛，其由酸化ZSM-35分子筛-氧化铝混合物与扩孔剂和去离子水一起捏合成型后再经干燥和焙烧制得，其中所述改性ZSM-35分子筛的二次孔孔径为1-10nm，

其中，所述扩孔剂包括柠檬酸、表面活性剂、石油焦、乙二醇和纤维素中的一种或几种，所述表面活性剂选自十六烷基三甲基卤化铵和十二烷基苯磺酸盐中的一种或几种。

2.根据权利要求1所述的改性ZSM-35分子筛，其特征在于，所述改性ZSM-35分子筛的二次孔孔径为2-5nm。

3.根据权利要求1所述的改性ZSM-35分子筛，其特征在于，所述改性ZSM-35分子筛的强度≥80N。

4.根据权利要求3所述的改性ZSM-35分子筛，其特征在于，所述改性ZSM-35分子筛的强度为80-100N。

5.一种改性ZSM-35分子筛的制备方法，包括：

步骤A，将ZSM-35分子筛粉与氧化铝粉体均匀混合，制得ZSM-35分子筛-氧化铝混合物；

步骤B，向ZSM-35分子筛-氧化铝混合物中加入稀酸溶液进行捏合，制得酸化ZSM-35分子筛-氧化铝混合物；

步骤C，向制得酸化ZSM-35分子筛-氧化铝混合物中加入扩孔剂和去离子水进行捏合，制得改性ZSM-35分子筛前体混合物；

步骤D，将制得的改性ZSM-35分子筛前体混合物成型挤条，再进行干燥、焙烧，制得改性ZSM-35分子筛，

其中，所述扩孔剂包括柠檬酸、表面活性剂、石油焦、乙二醇和纤维素中的一种或几种，所述表面活性剂选自十六烷基三甲基卤化铵和十二烷基苯磺酸盐中的一种或几种。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述十六烷基三甲基卤化铵选自十六烷基三甲基氯化铵和十六烷基三甲基溴化铵中的一种或几种；和/或十二烷基苯磺酸盐选自十二烷基苯磺酸钠和十二烷基苯磺酸钾中的一种或几种。

7.根据权利要求5或6所述的方法，其特征在于，所述稀酸溶液由酸与水混合而得，其中，所述酸包括硝酸、盐酸、硫酸和磷酸中的一种或几种。

8.根据权利要求5或6所述的方法，其特征在于，在步骤B中，所述稀酸溶液中酸的量占ZSM-35分子筛粉和氧化铝粉总干基质量的2％-5％；和或所述稀酸溶液的质量浓度为6.3％。

9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，在步骤B中，所述稀酸溶液中酸的量占ZSM-35分子筛粉和氧化铝粉总干基质量的3％-4％。

10.根据权利要求5或6所述的方法，其特征在于，在步骤C中，所述扩孔剂用量占ZSM-35分子筛粉和氧化铝粉体总干基质量的5％-10％；和/或在步骤C中，所述去离子水用量占稀酸溶液质量的40％-80％。

11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，在步骤C中，所述扩孔剂用量占ZSM-35分子筛粉和氧化铝粉体总干基质量的6％-8％；和/或在步骤C中，所述去离子水用量占稀酸溶液质量的60％-70％。

12.根据权利要求5或6所述的方法，其特征在于，在步骤D中，所述干燥的温度为100-150℃；和/或所述焙烧的温度为400-600℃；和/或所述焙烧的时间为2-10h。

13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，在步骤D中，所述干燥的温度为120-130℃。

14.根据权利要求5或6所述的方法，其特征在于，所述改性ZSM-35分子筛的二次孔孔径为1-10nm；和/或所述改性ZSM-35分子筛的强度≥80N。