[发明专利]一种有机微孔聚合物电极材料的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于钠离子电池电极材料技术领域，尤其涉及一种有机微孔聚合物电极材料的制备方法。

背景技术

钠离子二次电池在过去几年里逐渐成为一种新兴的储能研究方向，其具有远低于锂离子电池的成本及更好的安全性，但由于钠离子离子半径较锂离子更大，因为，大多数已知的电极材料均不适合钠离子电池，而部分研究报导的无机金属氧化物钠盐正极材料由于晶体结构的问题使得其比容量难以提升，因此研究柔性的结构可设计的有机正极材料对解决全球能源及环境问题具有十分重要的现实意义。

有机电极材料，由于其良好的电化学性能、可持续性、环境友好型、结构多样性、潜在成本低以及柔性等特性等优点，引起广泛关注并成为钠二次电池正极材料的研究方向之一。有机电极材料的类型主要有导电聚合物、有机多硫化物、聚硫醚、硝酰自由基聚合物以及共轭羰基化合物，目前对于有机电极的研究多集中于共轭羰基化合物。小分子共轭羰基化合物具有理论容量高，反应动力学快以及结构多样化等优点，就目前来说是有机电极材料中最有前景的材料，但由于在充放电过程中小分子共轭羰基化合物易溶于电解液，因此其循环性能不佳，阻碍了小分子共轭羰基化合物电极的实际应用；为了解决这一问题，高分子共轭羰基化合物逐渐为研究者所研究。区别于大多直链式高分子共轭羰基聚合物，有机共轭多孔聚合物是一类具有较大比表面积和大量孔结构的新型多孔材料，当作为电极材料时，较大的比表面极有利于电极和电解液间的接触，而大量孔结构有利于钠离子的进出。

本发明有效地填补了用于储能方面的有机共轭多孔聚合物的空白。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种具有较好的循环和倍率性能的有机共轭微孔聚合物电极材料的制备方法。

为解决上述问题，本发明采用如下技术方案：

本发明提供了一种有机微孔聚合物电极材料的制备方法，包括如下步骤：

(1)取无水氯化铝和氯化钠为原料，按质量比4.6：1进行配料并在110～200℃下搅拌10～40min形成熔盐相，并且只有在4.6：1的比例条件下易形成熔盐相，氯化铝为反应催化剂；

(2)取醌类及蜜石酸酐为原料，按摩尔比1.5：1进行配料并混合均匀；

(3)将步骤(2)配好的料加入(1)中熔盐相中，在220～280℃下焙烧12～48小时；

(4)将焙烧后的产物用不同溶液回流洗涤提纯后制得电池正极活性材料，回流时间12～24h；

作为对本发明的进一步的优选方案，所述步骤(2)中醌类优选为蒽醌或五并苯醌。

作为对本发明的进一步的优选方案，所述步骤(2)中原料还可以为部分并苯类和蜜石酸酐。

作为对本发明的进一步的优选方案，所述部分并苯类优选为蒽或并五苯。

作为对本发明的进一步优选方案，所述步骤(2)中原料还可以为部分嗪类和蜜石酸酐。

作为对本发明的进一步优选方案，所述部分嗪类优选为吩嗪。

与现有技术相比，本发明的有益效果在于：

本发明采用的制备方法工艺简单，绿色环保，可应用于大规模生产，得到的钠离子电池正极在半电池测试中具有较好的循环和倍率性能，质量比容量能达到212mAh g^-1优于目前商业锂离子电池正极，且本发明所用原料均为普通原料，来源广泛，设备简单，合成温度低，节约能源，制造成本廉价，且流程工艺简便，符合环境要求，所得产物由于其独特的结构在高导电剂含量下具有良好的电化学活性，因此具有良好的电化学性能。

附图说明

如图1为本发明实施例1中调节分子骨架臂链醌类密度所得钠离子电池正极产物的结构示意图；

如图2为本发明实施例1中所得钠离子电池正极产物的XRD测试图；

如图3为本发明实施例1中所得钠离子电池正极产物的SEM图；

如图4为本发明实施例1中钠离子电池正极活性材料正极放电300次的循环图；

如图5为本发明实施例2中调节分子骨架臂链苯环共轭长度所得钠离子电池正极产物的结构示意图；

如图6为本发明实施例2中钠离子电池正极活性材料正极放电80次的循环图；

如图7为本发明实施例3中调节分子骨架臂链杂环杂原子所得钠离子电池正极产物的结构示意图；

如图8为本发明实施例3中钠离子电池正极活性材料正极放电80次的循环图。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明做进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。

实施例1