[发明专利]一种基于咪唑离子液体的手性嵌段共聚物、制备方法及其在催化Aldol反应中的应用

权利要求书

1.一种基于咪唑离子液体的手性嵌段共聚物的制备方法，其特征在于具体步骤为：

（1）聚咪唑离子液体大分子引发剂的制备，将1-乙烯基-3-乙基咪唑溴离子液体单体、甲醇、偶氮二异丁腈和RAFT试剂O-乙基-S-（1-苯基乙基）二硫代碳酸酯在反应容器中完全溶解后密封，采用冻融五次法去除反应体系中的氧气，再将反应容器在油浴锅中于60℃反应24h，反应完成后在丙酮和氯仿的混合溶液中沉降，反复洗涤得到白色固体，再于40℃真空干燥制得聚咪唑离子液体大分子引发剂；

（2）N-Boc保护的手性嵌段共聚物的制备，将聚咪唑离子液体大分子引发剂置于史莱克瓶中，再加入N-Boc-O-甲基丙烯酰基-L-羟脯氨酸、N,N-二甲基甲酰胺和引发剂偶氮二异丁腈，冻抽5次后在N₂条件下于75℃反应48h，待反应完成后，经乙醇反复洗涤离心，再于40℃真空干燥48h制得N-Boc保护的手性嵌段共聚物；

（3）基于咪唑离子液体的手性嵌段共聚物的制备，将N-Boc保护的手性嵌段共聚物于反应容器中，在冰水浴中加入二氯甲烷和三氟乙酸的混合溶液，用磁力搅拌器搅拌30min后转移至室温条件搅拌30min，反应结束后旋蒸得到产物，再用乙醚洗涤多次，然后于30℃真空干燥48h制得基于咪唑离子液体的手性嵌段共聚物。

2.根据权利要求1所述的基于咪唑离子液体的手性嵌段共聚物的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述1-乙烯基-3-乙基咪唑溴离子液体单体、偶氮二异丁腈与RAFT试剂O-乙基-S-（1-苯基乙基）二硫代碳酸酯的投料摩尔比为50:0.5:1，1-乙烯基-3-乙基咪唑溴离子液体单体与甲醇的投料配比为2mmol:1mL，丙酮和氯仿的混合溶液中丙酮与氯仿的体积比为7:3。

3.根据权利要求1所述的基于咪唑离子液体的手性嵌段共聚物的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述聚咪唑离子液体大分子引发剂与N-Boc-O-甲基丙烯酰基-L-羟脯氨酸的投料摩尔比为1:1，聚咪唑离子液体大分子引发剂与N,N-二甲基甲酰胺的投料配比为1mmol:10mL，聚咪唑离子液体大分子引发剂与引发剂偶氮二异丁腈的投料配比为0.5mmol:2.2mg。

4.根据权利要求1所述的基于咪唑离子液体的手性嵌段共聚物的制备方法，其特征在于：步骤（3）中所述N-Boc保护的手性嵌段共聚物与二氯甲烷和三氟乙酸的混合液的投料配比为1g:10mL，二氯甲烷和三氟乙酸的混合液中二氯甲烷与三氟乙酸的体积比为1:1。

5.根据权利要求1所述的方法制得的基于咪唑离子液体的手性嵌段共聚物在催化Aldol反应中的应用。

6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于具体过程为：在反应容器中加入底物环己酮或丙酮摩尔量10%的催化剂基于咪唑离子液体的手性嵌段共聚物和DMF搅拌溶解，用注射器取环己酮或丙酮于反应容器中，搅拌均匀后再添加对硝基苯甲醛，于25℃反应48h，薄层色谱跟踪Aldol反应至终点，反应完毕后，加蒸馏水，用乙酸乙酯萃取多次，取上层有机相，用无水MgSO₄干燥过夜，抽滤后通过柱层析得到纯的产物。