[发明专利]4,4,4-三氟丁烯酸酯的合成方法

说明书

本发明涉及4,4,4‑三氟丁烯酸酯的合成方法，主要解决现有技术中3,3,3‑三氟丙炔转化率低和4,4,4‑三氟丁烯酸酯选择性低的问题，本发明通过采用4,4,4‑三氟丁烯酸酯的合成方法，包括3,3,3‑三氟丙炔与一氧化碳和醇的物料与催化剂组合物接触反应得到4,4,4‑三氟丁烯酸酯，所述催化剂组合物包括铑络合物和二茂高价金属阳离子双膦化合物的技术方案，较好地解决了该技术问题，可用于4,4,4‑三氟丁烯酸酯的工业生产中。

技术领域

本发明涉及4,4,4-三氟丁烯酸酯的合成方法。

背景技术

4,4,4-三氟丁烯酸乙酯，是有机合成中重要的含氟起始砌块，由于其本身功能位较多，从而使其在有机合成中具有高活性、多用途性。它可以参与多种化学类型的反应，如狄尔斯一阿尔德反应、1，3一偶极环加成、傅克反应、迈克尔加成反应、双羟基化反应、环氧化反应、羧基还原反应、水解反应和赫克反应。通过以上类型的反应，可以得到各种含三氟甲基的化合物，如氨基酸、生物碱、多肽模拟物、糖类等。这些化合物是含三氟甲基杂环或直链烷烃，是农药、医药或其他工业化学品合成过程中的活性中间体。4,4,4-三氟丁烯酸乙酯被广泛应用于有机合成中，其可以参与的反应类型包括加成反应、取代反应、还原反应和氧化反应。本发明实现了这种需求和通过阅读下文和附加的权利要求而对本领域技术人员显而易见的其他需求。

CN103113249A公开了一种3-氨基-4,4,4-三氟丁烯酸乙酯的合成方法，所述方法按照如下步骤进行：以三氟乙酸、正丁醇、乙酸乙酯、硫酸铵等为原料，通过酯化、环合、氨化反应来制得3-氨基-4,4,4-三氟丁烯酸乙酯。该合成方法原料价廉易得、路线简单、每步反应条件都比较温和，操作安全、简单，对设备要求低，从头到尾可以在同一反应瓶中进行，相当于“一锅法”完成，得到的产物纯度高，该工艺环境污染轻、更适合工业化生产。

发明内容

本发明所要解决的技术问题现有技术3,3,3-三氟丙炔路线制4,4,4-三氟丁烯酸酯中3,3,3-三氟丙炔转化率低和4,4,4-三氟丁烯酸酯选择性低的问题，提供4,4,4-三氟丁烯酸酯的合成方法，该方法具有3,3,3-三氟丙炔转化率高和4,4,4-三氟丁烯酸酯选择性高的优点。

为解决上述技术问题，本发明的技术方案如下：

4,4,4-三氟丁烯酸酯的合成方法，包括3,3,3-三氟丙炔与一氧化碳和醇的物料与催化剂组合物接触反应得到4,4,4-三氟丁烯酸酯，所述催化剂组合物包括铑络合物和二茂高价金属阳离子双膦化合物。

本发明采用了二茂高价金属阳离子双膦化合物代替现有技术中的二茂低价金属阳离子双膦化合物，在3,3,3-三氟丙炔羰基化合成4,4,4-三氟丁烯酸酯的反应中，显著提高了3,3,3-三氟丙炔的转化率和4,4,4-三氟丁烯酸酯的选择性，取得了预料不到的技术效果。

上述技术方案中，反应温度优选为25℃～150℃，更优选90℃～130℃。

上述技术方案中，反应压力优选为0.01MPa～10MPa，更优选0.1MPa～2MPa。

上述技术方案中，铑络合物和二茂高价金属阳离子双膦化合物的摩尔比优选为0.01～100；进一步优选的，铑络合物和二茂高价金属阳离子双膦化合物的摩尔比为0.1～10，更优选为0.2～2，最优选为0.5～1。

上述技术方案中，所述金属的价态优选大于2价。