[发明专利]一种多芳基醇解型三元聚合物柴油降凝剂及其制备方法

说明书

本发明属于降凝剂技术领域，具体为一种多芳基醇解型三元聚合物柴油降凝剂及其制备方法。本发明的降凝剂是由十一烯酸苄酯、马来酸酐和苯乙烯三种单体聚合后再与高碳醇进行酯化反应所得到的三元聚合物。因此，可有效改善柴油的凝点和冷滤点。本发明公开的降凝剂具有合成方法简单、原料便宜易得、加剂量少、性能稳定、降凝效果好等优点。

技术领域

本发明涉及一种多芳基醇解型三元聚合物降凝剂及其制备方法，属于降凝剂技术领域。

背景技术

柴油是一般由两种或两种以上组分调和而成，目前工业生产的柴油调和组分有：直馏、催化柴油、焦化柴油以及加氢裂化柴油，调和而成的柴油是中间馏分油，一般沸程是170℃～390℃之间，含有正构烷烃、烯烃、芳香烃和其它的一些极性和非极性的化合物。直链烷烃在燃料油中的溶解度最低，在低于柴油的浊点温度时，直链烷烃将形成蜡而从燃料油中分离出来。这些正构蜡的分布一般在C₁₀～C₂₅的范围内，当正构蜡分子的碳链长度增加时，在低温下，它在柴油中的溶解性能就越差，就更容易从柴油析出。为了改善柴油的低温流动性能，需要采取一定的方法来降低柴油的凝点，目前改善柴油低温流动性能的最有效方法是添加降凝剂，使得柴油在柴油机用油的标准温度范围之内不会凝固。

目前国内外解决低温下油品流动性差的问题普遍采用添加降凝剂的方法，该方法具有效果好、成本低、操作方便等优点。降凝剂(PPD)是一种在加量非常少时就可以显著提高油品的流动性的物质。加入高性能的柴油低温流动改进剂可以大幅度降低柴油的凝点(SP)和冷滤点(CFPP)，改善柴油在低温下的流动性能，进而可拓宽柴油馏程，提高柴油产率和品质，是一种多产柴油的灵活、简便、经济而又有效的方法。虽然降凝剂的加入不会改进蜡晶析出量和蜡析出的温度，但是它作为石蜡成长的抑制剂与石蜡结晶成核剂，能让石蜡结晶保持微小的颗粒，从而使柴油低温下可以流过油管与过滤器，具有良好的低温泵送性能和过滤性能。降凝剂这种破坏或改变蜡结晶的功能，可使柴油在低温下能连续流动。生产低凝柴油是一种经济、简单的可行之路，因而成为国内外研究的热点。

目前，国内对降凝剂的研究开始的相对较晚，开始于五十年代初，六十年代才用于解决柴油降凝。目前国内外降凝剂的种类很多，主要有梳状聚合物型、聚丙烯酸高碳醇酯型、烯-不饱和酯聚合物型等，但我国对降凝剂的研究与国外还有较大的差距，而且我国的柴油降凝剂普遍存在的缺点是降凝不降滤，研究能显著降低油品冷滤点的降凝剂是今后研究的重点。针对国内一些柴油降凝剂对石蜡基柴油无降滤效果或降滤效果不降反升和具有普适性不强等缺点，我们开发了一种新型的柴油降凝剂。

发明内容

本发明旨在提供一种多芳基醇解型三元聚合物柴油降凝剂及其制备方法，本发明以十一烯酸苄酯、马来酸酐、苯乙烯三种单体聚合后再与高碳醇进行酯化反应所得到的三元聚合物。在分析已开发降凝剂的基础上，结合实验所用的油品，采用马来酸酐作为目标分子的骨架，通过与高碳醇进行酯化，引入长链烷基，与蜡晶进行充分的吸附共晶，使其形成三维网状结构的能力变弱；通过与苯乙烯聚合，引入具有较强极性的苯环，以增强降凝剂的分散作用，改变蜡晶形态，达到改善蜡油的低温流动性的目的。该降凝剂由于其特殊的梳状结构，可增加降凝剂的剪切性能，使蜡晶被分割成小晶粒，难聚集，因此，可有效改善柴油的冷凝点和冷滤点。本发明公开的降凝剂具有合成方法简单、原料便宜易得、加剂量少、性能稳定、降凝效果好等优点。

本发明提供一种多芳基醇解型三元聚合物柴油降凝剂，结构如式I所示：

其中：R₁选自C₁₄～C₂₀烷基中任一种。

本发明还提供一种上述的多芳基醇解型三元聚合物柴油降凝剂的制备方法，具体步骤如下：

(1)将十一烯酸苄酯、马来酸酐和苯乙烯溶解在甲苯中，在引发剂作用下进行聚合反应得到三元聚合物；