[发明专利]一种从分铜后液中回收硒的方法

说明书

技术领域

本发明涉及电沉积回收金属领域，涉及一种从分铜后液中回收硒的方法。

背景技术

硒(Se)是地球上的一种稀少的元素，在地壳中的含量仅为0.05×10^-6，其丰度按重量估计仅为地壳的10^-7％，因此在自然界通常极难形成工业富集。天然硒很少，且常与天然硫共生，主要以重金属的硒化物存在。硒是一种典型的光敏半导体材料，它的化学性质介于金属和非金属之间，是典型的半金属。硒具有金属光泽，能导电、导热，电导率随光照的强弱而急剧变化。化学性质与硫相似，但其金属性比硫强，其最显著性质是光电效应，因此它可用于光电池，也用于冶金、玻璃、橡胶工业等领域。自1817年瑞典化学家贝尔采利乌斯首次在生产硫酸的尾矿中发现以来，硒在工业、农业以及人类的日常生活中得到了广泛的应用。

目前，工业上主要利用电解精炼铜的阳极泥，铅鼓风炉的烟尘，硫酸厂的残泥，炼钢烟尘，铅锌精矿焙烧烟尘，黄铁矿焙烧渣以及汞、金生产的废料等作为提取硒的主要原料。而其中最主要的原料为铜电解生产过程中形成的铜阳极泥，约占总量的90％。

工业上通常采用硫酸化焙烧-分步浸出的方式处理铜阳极泥，以回收其中的金、银、铂、钯、硒、碲、铜等有价金属。由于硒是两性金属，因此在分铜过程中有部分硒会进入分铜后液中而流失，约占硒总量的6％左右。将分铜后液直接排放既造成了对原料的浪费，又对环境造成严重污染。因此，无论是从经济效益还考虑是从环保方面考虑，对分铜后液中的硒进行回收都是非常必要的。

CN1923674A中公开了一种回收硒的方法，将炼硒废液升温至50～90℃，通入含二氧化硫气体，搅拌反应3～12小时后，进行沉淀、过滤、干燥，得到粗硒原料，返回于配料提硒。此法方法操作复杂，回收过程中通入二氧化硫气体，极易对环境造成二次污染。

CN106282575A中公开了一种从含硒铂族金属废水中回收硒的方法，包括以下步骤：控制含硒含铂族金属料液酸度1～2mol/L，将溶液升温至75～85℃，按溶液中硒物质的量的2.5～3倍加入亚硫酸氢钠，反应2～4h后冷却，过滤，滤渣洗至中性后并至硒回收系统；滤液使用金属置换、化学沉淀、离子交换、吸附及电解等方法回收贵金属。该方法步骤繁多，分离过程复杂，且需要在强酸性下进行操作，不利于进行推广。

因此，需要开发一种新的、流程简单、分离高效的从分铜后液中回收硒的方法。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明提供了一种从分铜后液中回收硒的方法，利用电解的方法实现了从分铜后液中对硒清洁、高效的回收，硒的回收率≥90％。

本发明提供了一种从分铜后液中回收硒的方法，所述方法为：以分铜后液作为电解液进行电解，在阴极得到硒单质。

根据本发明，所述分铜后液为电解精炼铜后，使用硫酸化焙烧-分步浸出的方式处理铜阳极泥后得到的溶液。

根据本发明，所述电解液中硫酸的浓度为25～100g/L，例如可以是25g/L、30g/L、40g/L、50g/L、60g/L、70g/L、80g/L、90g/L或100g/L，以及上述数值之间具体的点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举。

根据本发明，所述电解液中硒的浓度为0.1～0.5g/L，例如可以是0.1g/L、0.15g/L、0.2g/L、0.25g/L、0.3g/L、0.35g/L、0.4g/L、0.45g/L或0.5g/L，以及上述数值之间具体的点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举。

本发明向所述电解液中加入硫脲，所述硫脲的浓度为0.5～12mmol/L，例如可以是0.5mmol/L、1mmol/L、2mmol/L、3mmol/L、4mmol/L、5mmol/L、6mmol/L、7mmol/L、8mmol/L、9mmol/L、10mmol/L、11mmol/L或12mmol/L，以及上述数值之间具体的点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举。

本发明所述电解液中硫脲的浓度优选为1～10mmol/L。

本发明选择在三电极体系中进行电解，所述三电极体系使用的参比电极为Ag/AgCl电极或Hg/Hg₂Cl₂电极，工作电极为不锈钢，对电极为涂层钛DSA。