[发明专利]一种由粗苯加氢副产非芳烃与重整C9

说明书

一种由粗苯加氢副产非芳烃与重整C₉⁺重芳烃生产混二甲苯的方法，包括以下步骤：粗苯加氢副产的非芳烃原料经过预热后进入脱氢反应器，得到一段烃类混合产物；一段烃类混合产物在芳构化反应器内，得到二段烃类混合产物；二段烃类混合产物与相同质量的经过预热后的重整C₉⁺重芳烃混合后，得到以混二甲苯为主的三段混合烃类产物；三段混合烃类产物经气液分离罐、脱丁烷塔、脱非芳塔、脱甲苯塔、脱二甲苯塔分离后得到混二甲苯，本方法的优势是：将粗苯加氢副产非芳烃脱氢、芳构化与C₉⁺重芳烃轻质化技术组合，将非芳烃脱氢、芳构化副产的氢气和苯/甲苯提供给重芳烃轻质化工段，企业无需配套氢气、苯/甲苯原料；具有十分理想的原料转化率和混二甲苯收率。

技术领域

本发明属于化工原料生产技术领域，尤其指一种由粗苯加氢副产非芳烃与重整C₉⁺重芳烃生产混二甲苯的方法。

背景技术

二甲苯是重要的有机化工原料，二甲苯中用量最大的是对二甲苯(PX)，主要用于生产聚酯，在合成树脂、塑料、医药、农药等领域也有着广泛的应用。近年来，受下游聚酯产业高速发展，我国PX对外依存度逐年提高，2014年对外依存度超过50％，预计2016年可能超过60％，因此亟需寻求新的增产途径。目前，BTX主要来源于催化重整，催化重整在生产BTX的同时，会副产20％左右的C₉⁺重芳烃，C₉⁺重芳烃主要有以下两种利用途径： 1)作为汽油调和组分出售，需要交纳燃油消费税，另外随着国家汽油标准对芳烃含量限制逐步降低，作为汽油调和组分将受到很大限制；2)通过重芳烃轻质化转化为BTX，该技术是目前处理C₉⁺重芳烃的主流技术，但该技术存在需要消耗大量氢气、需要外加甲苯作为烷基转移受体、C₁₀⁺重芳烃转化能力有限等问题，因此对于无氢源、无甲苯来源的企业很难采用该技术。近年来，随着煤化工的迅速发展，粗苯加氢装置数量剧增，粗苯加氢装置会副产3～5％(相对原料)的非芳烃，其苯含量15～30％，环烷烃含量40～50％，由于苯含量高、辛烷值低，目前只能作为劣质的汽油调和组分出售，附加值较低。此种原料芳潜含量高、产氢率高，是优质的脱氢、芳构化生产BTX的原料，但存在副产物干气、液化气收率高的问题。若将粗苯加氢非芳烃脱氢、芳构化与C₉⁺重芳烃轻质化技术组合，利用粗苯加氢非芳烃脱氢芳构化副产的氢气和苯/甲苯供给重芳烃轻质化工段，可以实现两种技术的优势互补，实现利用廉价资源最大化生产高附加值混二甲苯的目的。

再有一种公开号为CN1413968A专利公布了一种甲苯选择性歧化和甲苯与碳九及其以上芳烃歧化与烷基转移方法，该方法将甲苯选择性歧化和烷基转移反应组合用来生产混二甲苯。但是仍然存在氢耗高、甲苯用量大、原料循环量大、C₁₀⁺重芳烃处理能力有限等问题，适用于大型芳烃联合装置，对于小型企业单独上马困难较大。还有公开号为CN1045557428A专利公布了一种芳烃烷基转移与烷基化增产二甲苯的方法，该方法采用烷基转移和甲苯-甲醇烷基化组合工艺可达到增产对二甲苯的目的，但同样存在干气产量高、原料转化率低、甲苯循环量大的问题。另外，在烷基化反应单元，由于烷基转移后产物未进行分离直接进入烷基化单元，导致一部分生成的二甲苯也会发生烷基化生成三甲苯、四甲苯等更重组分。再有公开号为CN104447159A专利公布了一种C₁₀⁺重芳烃轻质化的组合工艺方法，该方法采用非临氢工艺用来处理C₁₀⁺重芳烃组分，解决了传统重芳烃轻质化技术需要临氢操作、C₁₀⁺重芳烃处理能力有限的问题，但是该方法由于采用非临氢操作条件，需要频繁切换再生，操作费用较高。