[发明专利]一种9,10-不对称二取代蒽衍生物的制备方法

权利要求书

1.一种合成9,10-不对称二取代蒽衍生物的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：

(1)在经过干燥和氮气置换的容器中加入原料蒽酮、卤代芳烃、催化剂钯化合物、有机膦配体、碱和溶剂，加入蒽酮与卤代芳烃的比例为1:0.95～1:1.5，蒽酮与催化剂钯化合物以及有机膦配体的比例为：100:0.1:0.1～100:10:10，溶剂的使用量为每克蒽酮1ml～100ml；

体系在氮气保护下升温至70-150℃进行反应，反应2-10小时后通过监测反应进程确定反应完成后，降至室温，加入饱和碳酸氢钠溶液进行淬灭反应，有机相进行分液、洗涤、干燥后，产品经过柱层析的方法进行纯化，得到中间体10-取代-9-蒽酮；

(2)在经过干燥和氮气置换的容器中加入经过干燥处理的溶剂、卤代芳烃，比例为1-20ml溶剂/每克卤代芳烃,通过低温浴将反应体系冷却到-50℃～-90℃，然后加入正丁基锂溶液，卤代芳烃：正丁基锂的摩尔比为1:0.9～1:1.2；滴加完成后，保持滴加温度0.5～2h，保证锂化完全；

然后在低温-65℃～-90℃加入上述所得到的10-取代-9-蒽酮，卤代芳烃与10-取代-9-蒽酮的比例为1:1～1:0.7；

加完后，反应体系保持低温下反应0.5-1h，然后升到室温，继续反应1-4小时，加入过量6N稀盐酸淬灭反应，然后在室温下继续搅拌1-4小时，分液萃取，合并有机相，洗涤、干燥后，经过柱层析分离得到终产物9,10-不对称二取代蒽衍生物。

2.根据权利要求1所述的一种合成9,10-不对称二取代蒽衍生物的制备方法，其特征在于：在偶联反应中，溶剂可选择从弱极性到强极性的溶剂。

3.根据权利要求1所述的一种合成9,10-不对称二取代蒽衍生物的制备方法，其特征在于：偶联反应中蒽酮可以带有或者不带有取代基。

4.根据权利要求1所述的一种合成9,10-不对称二取代蒽衍生物的制备方法，其特征在于：使用的钯催化剂前体选自氯化钯，醋酸钯，四三苯基膦钯，二(三苯基膦)合二氯化钯，二(二亚苄基丙酮)合钯，三(二亚苄基丙酮)合二钯。

5.根据权利要求1所述的一种合成9,10-不对称二取代蒽衍生物的制备方法，其特征在于：偶联反应中使用的碱选自无机碱和有机碱。

6.根据权利要求1所述的一种合成9,10-不对称二取代蒽衍生物的制备方法，其特征在于：反应中使用的有机磷配体包括烷基和芳基膦衍生物。

7.根据权利要求1所述的一种合成9,10-不对称二取代蒽衍生物的制备方法，其特征在于：反应物与钯催化剂前体以及有机膦配体的摩尔比例从100:0.01:0.01到100:10:10。

8.根据权利要求1所述的一种合成9,10-不对称二取代蒽衍生物的制备方法，其特征在于：在第二步加成反应中，使用的溶剂选自不与有机金属试剂发生反应的溶剂；有机金属化试剂选自与卤代芳烃或者卤代杂芳烃发生金属-卤素交换反应的有机金属试剂。