[发明专利]一种多羧酸钠盐基团的荧光共轭高分子、制备方法及应用有效

专利信息
申请号: 201710453966.4 申请日: 2017-06-15
公开(公告)号: CN107141448B 公开(公告)日: 2019-04-05
发明(设计)人: 范丽娟;张恒 申请(专利权)人: 苏州大学
主分类号: C08G61/02 分类号: C08G61/02;C09K11/06;G01N21/64;G01N21/80
代理公司: 苏州创元专利商标事务所有限公司 32103 代理人: 陶海锋
地址: 215123 江苏省*** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 一种 羧酸 钠盐 基团 荧光 共轭 高分子 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种多羧酸钠盐基团的荧光共轭高分子,其特征在于它的结构式为:

2.一种多羧酸钠盐基团的荧光共轭高分子的制备方法,其特征在于包括如下步骤:

(1)在无水无氧条件下,按物质的量计,将100份 1,7-二溴-3,4,9,10-苝羧酸酯、100份1,4-二乙炔基-对苯氧基二乙酸十二酯、15份碘化亚铜、5份四(三苯基膦)钯和30份除水除氧的溶剂加入到反应器中;所述溶剂按体积比二异丙胺与甲苯为3:7;在温度为65~75℃的条件下反应;反应结束,经纯化除去杂质,干燥后,得到产物3,4,9,10-苝羧酸酯和1,4-二乙炔基-对苯氧基二乙酸十二酯交替共聚物,其结构式为:

其中,R=CXH2X+1 ,X = 2、4、8、12、16;

(2)按物质的量计,将3.8份步骤(1)制备的产物,18.4份一水合对甲苯磺酸和1份甲苯加入到反应器中,在温度为90~110℃的条件下反应;反应结束,纯化除去杂质,干燥,得到产物;

(3)按物质的量计,将1份步骤(2)得到的产物、0.46份1,4-二氧六环和0.022份浓度为1.0 mol/L 的四丁基氢氧化铵甲醇溶液加入到反应器中,在室温下搅拌至反应完全,再加入0.012份高氯酸钠反应至完全后,经纯化得到固体;再将固体分散于酸性水液中,纯化除去杂质,再将固体溶于碱液中,沉淀,抽滤,干燥,即得到产物多羧酸钠盐基团的荧光共轭高分子,其结构式为:

3.根据权利要求2所述的一种多羧酸钠盐基团的荧光共轭高分子的制备方法,其特征在于:所述1,7-二溴-3,4,9,10-苝羧酸酯的结构式为:

其中,R=CXH2X+1 ,X = 2、4、8、12、16。

4.一种荧光纤维膜,其特征在于:它包括聚乙烯醇和多羧酸钠盐基团的荧光共轭高分子,所述荧光共轭高分子的结构式为:

5.根据权利要求4所述一种荧光纤维膜,其特征在于:它的激发波长为332 nm,荧光最大发射波长为578 nm。

6.一种如权利要求4所述的荧光纤维膜的制备方法,其特征在于包括如下步骤:

(1)在无水无氧条件下,按物质的量计,将100份 1,7-二溴-3,4,9,10-苝羧酸酯、100份1,4-二乙炔基-对苯氧基二乙酸十二酯、15份碘化亚铜、5份四(三苯基膦)钯和30份除水除氧的溶剂加入到反应器中;所述溶剂按体积比二异丙胺与甲苯为3:7;在温度为65~75℃的条件下反应;反应结束,经纯化除去杂质,干燥后,得到产物3,4,9,10-苝羧酸酯和1,4-二乙炔基-对苯氧基二乙酸十二酯交替共聚物,其结构式为:

其中,R=CXH2X+1 ,X = 2、4、8、12、16;

(2)按物质的量计,将3.8份步骤(1)制备的产物,18.4份一水合对甲苯磺酸和1份甲苯加入到反应器中,在温度为90~110℃的条件下反应;反应结束,纯化除去杂质,干燥,得到产物;

(3)按物质的量计,将1份步骤(2)得到的产物、0.46份1,4-二氧六环和0.022份浓度为1.0 mol/L 的四丁基氢氧化铵甲醇溶液加入到反应器中,在室温下搅拌至反应完全,再加入0.012份高氯酸钠反应至完全后,经纯化得到固体;再将固体分散于酸性水液中,纯化除去杂质,再将固体溶于碱液中,沉淀,抽滤,干燥,即得到产物多羧酸钠盐基团的荧光共轭高分子,其结构式为:

(4)在浓度为10%wt的聚乙烯醇水溶液中,按质量计,加入占聚乙烯醇1%的步骤(3)得到的产物,混合后得到纺丝原液;采用静电纺丝工艺得到初始的荧光纤维膜;

(5)将步骤(4)制得的初始膜置于戊二醛/盐酸溶液中进行交联处理后,再在NaOH水溶液中处理,干燥后得到一种荧光纤维膜。

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