[发明专利]一种多羧酸钠盐基团的荧光共轭高分子、制备方法及应用有效
申请号: | 201710453966.4 | 申请日: | 2017-06-15 |
公开(公告)号: | CN107141448B | 公开(公告)日: | 2019-04-05 |
发明(设计)人: | 范丽娟;张恒 | 申请(专利权)人: | 苏州大学 |
主分类号: | C08G61/02 | 分类号: | C08G61/02;C09K11/06;G01N21/64;G01N21/80 |
代理公司: | 苏州创元专利商标事务所有限公司 32103 | 代理人: | 陶海锋 |
地址: | 215123 江苏省*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 羧酸 钠盐 基团 荧光 共轭 高分子 制备 方法 应用 | ||
1.一种多羧酸钠盐基团的荧光共轭高分子,其特征在于它的结构式为:
。
2.一种多羧酸钠盐基团的荧光共轭高分子的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
(1)在无水无氧条件下,按物质的量计,将100份 1,7-二溴-3,4,9,10-苝羧酸酯、100份1,4-二乙炔基-对苯氧基二乙酸十二酯、15份碘化亚铜、5份四(三苯基膦)钯和30份除水除氧的溶剂加入到反应器中;所述溶剂按体积比二异丙胺与甲苯为3:7;在温度为65~75℃的条件下反应;反应结束,经纯化除去杂质,干燥后,得到产物3,4,9,10-苝羧酸酯和1,4-二乙炔基-对苯氧基二乙酸十二酯交替共聚物,其结构式为:
,
其中,R=CXH2X+1 ,X = 2、4、8、12、16;
(2)按物质的量计,将3.8份步骤(1)制备的产物,18.4份一水合对甲苯磺酸和1份甲苯加入到反应器中,在温度为90~110℃的条件下反应;反应结束,纯化除去杂质,干燥,得到产物;
(3)按物质的量计,将1份步骤(2)得到的产物、0.46份1,4-二氧六环和0.022份浓度为1.0 mol/L 的四丁基氢氧化铵甲醇溶液加入到反应器中,在室温下搅拌至反应完全,再加入0.012份高氯酸钠反应至完全后,经纯化得到固体;再将固体分散于酸性水液中,纯化除去杂质,再将固体溶于碱液中,沉淀,抽滤,干燥,即得到产物多羧酸钠盐基团的荧光共轭高分子,其结构式为:
。
3.根据权利要求2所述的一种多羧酸钠盐基团的荧光共轭高分子的制备方法,其特征在于:所述1,7-二溴-3,4,9,10-苝羧酸酯的结构式为:
,
其中,R=CXH2X+1 ,X = 2、4、8、12、16。
4.一种荧光纤维膜,其特征在于:它包括聚乙烯醇和多羧酸钠盐基团的荧光共轭高分子,所述荧光共轭高分子的结构式为:
。
5.根据权利要求4所述一种荧光纤维膜,其特征在于:它的激发波长为332 nm,荧光最大发射波长为578 nm。
6.一种如权利要求4所述的荧光纤维膜的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
(1)在无水无氧条件下,按物质的量计,将100份 1,7-二溴-3,4,9,10-苝羧酸酯、100份1,4-二乙炔基-对苯氧基二乙酸十二酯、15份碘化亚铜、5份四(三苯基膦)钯和30份除水除氧的溶剂加入到反应器中;所述溶剂按体积比二异丙胺与甲苯为3:7;在温度为65~75℃的条件下反应;反应结束,经纯化除去杂质,干燥后,得到产物3,4,9,10-苝羧酸酯和1,4-二乙炔基-对苯氧基二乙酸十二酯交替共聚物,其结构式为:
,
其中,R=CXH2X+1 ,X = 2、4、8、12、16;
(2)按物质的量计,将3.8份步骤(1)制备的产物,18.4份一水合对甲苯磺酸和1份甲苯加入到反应器中,在温度为90~110℃的条件下反应;反应结束,纯化除去杂质,干燥,得到产物;
(3)按物质的量计,将1份步骤(2)得到的产物、0.46份1,4-二氧六环和0.022份浓度为1.0 mol/L 的四丁基氢氧化铵甲醇溶液加入到反应器中,在室温下搅拌至反应完全,再加入0.012份高氯酸钠反应至完全后,经纯化得到固体;再将固体分散于酸性水液中,纯化除去杂质,再将固体溶于碱液中,沉淀,抽滤,干燥,即得到产物多羧酸钠盐基团的荧光共轭高分子,其结构式为:
;
(4)在浓度为10%wt的聚乙烯醇水溶液中,按质量计,加入占聚乙烯醇1%的步骤(3)得到的产物,混合后得到纺丝原液;采用静电纺丝工艺得到初始的荧光纤维膜;
(5)将步骤(4)制得的初始膜置于戊二醛/盐酸溶液中进行交联处理后,再在NaOH水溶液中处理,干燥后得到一种荧光纤维膜。
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