[发明专利]一种石油树脂加氢催化剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于石油化工领域，尤其涉及一种石油树脂加氢催化剂及其制备方法。

背景技术

未加氢的石油树脂又称为黄树脂，由于不饱和双健的存在，有热和光不稳定的缺点，加工过程有气味散出。而加氢是获得热稳定性好，色度浅，味道小的高端应用石油树脂最有效的方法。近年来，石油树脂加氢技术和催化剂都有了突飞猛进的发展。石油树脂在使用过程中需要与EVA，SIS，和SBS等聚合物配合使用，构成胶黏剂的重要组成部分。在石油树脂中引入和保留苯环等极性官能团，可以使石油树脂与EVA，SBS等聚合物有更好的相容性。Ni催化剂在加氢过程中具有活性高，成本低双健，但是许多有用的极性官能团如苯环等，也会同时被加氢，使得树脂的相容性变差。专利CN105013489A介绍了一种制备负载在SiO₂上的Cu-Ni催化剂的方法，使用水热法制备出均匀分散的、具有空心结构的Cu-Ni/SiO₂催化剂，该方法操作工艺简单，纯度高，制备的催化剂具有良好的可控制性及批量制备可行性。专利CN104525207A介绍了一种饱和加氢Ni催化剂的制备及其催化C5加氢的方法。该专利使用Al₂O₃为载体，活性组分包括Ni和K、Na、Co、Cu、Zn、Mo中的一种或几种，应用于精C5石油树脂加氢，反应条件温和，加氢效率高。美国专利US 5356847，5498587，6524994，介绍了镍催化剂的制备方法，以及在石油树脂加氢中的应用。上述镍催化剂在加氢石油树脂过程中，都有选择性差的缺点。镍催化剂在工业生产上很难控制加氢的深度，难以保留所需的官能团或所需的树脂的物性。例如，在使用纯镍催化剂对芳环改性树脂加氢，在消除颜色的同时，很难做到保留芳环。当色度达到预期的要求时，一般芳环也都被加氢饱和了。贵金属钯和铂，以及钼，钨等具有选择性好的特点，然而催化活性上不如Ni，并且价格一般比较昂贵。因此，工业上需要一种有更好的选择性的加氢催化剂，能够有效去除色度，同时又能够保留如苯环这样有用的改性侧基。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供了一种石油树脂加氢催化剂及其制备方法。

本发明的技术目的通过下述技术方案予以实现：

一种石油树脂加氢催化剂及其制备方法，按照下述步骤进行：

步骤1，将镍盐与作为掺杂金属来源的可溶性盐溶解并均匀分散于蒸馏水中，配制成水溶夜，作为掺杂金属来源的可溶性盐为钯盐、铂盐、钼盐、钨盐或钴盐，在水溶液中镍盐与钯盐、铂盐、钼盐、钨盐或钴盐的浓度之比(摩尔比)为(5—100)：1；

步骤2，向步骤1制备的含有掺杂金属的镍盐水溶液中滴加入碳酸钠水溶液，使金属镍离子和掺杂金属离子形成共沉淀；

步骤3，向步骤2的反应体系中加入载体，并持续超声与搅拌，以使步骤2共沉淀形成的晶核继续生长并均匀沉积在载体上；

步骤4，将反应液过滤后对载体进行水洗，干燥后进行烧结、还原和钝化，其中烧结温度为380—450摄氏度，氧气气氛中进行烧结，以去除有机组分杂质，并使金属沉淀形成氧化物相，烧结时间为8—24小时；还原温度为380—450摄氏度，氢气气氛中进行还原，以使活性金属被还原，还原时间为8—24小时；钝化温度为30—35摄氏度，气氛为氮气和氧气的混合气体，氧气体积分数为8—10％，以形成很薄的氧化层，钝化时间为8—24小时。

而且，在步骤1中，所述的镍盐为六水硝酸镍，可溶解和分散在蒸馏水中。

而且，在步骤1中，所述的钯盐为氯化钯，所述的铂盐为氯化铂，所述的钼盐为钼酸胺，所述的钨盐为钨酸胺，所述的钴盐为氯化钴。

而且，在步骤1中，在水溶液中镍盐与钯盐、铂盐、钼盐、钨盐或钴盐的浓度之比(摩尔比)为(10—50)：1。

而且，在步骤2中，碳酸钠的加入量，以使加入碳酸钠水溶液后的镍盐水溶液的pH值达到碱性为宜，例如pH值为8—10，优选9—10。

而且，在步骤2中，选择在搅拌和超声条件下滴加入碳酸钠水溶液，以使滴加的碳酸钠分散均匀，滴加速度为每分钟5—10ml，搅拌速度为每分钟100—200转，超声功率为30—50w。

而且，在步骤3中，所述载体为三氧化二铝或二氧化硅。

而且，在步骤3中，搅拌和超声条件与步骤2相同即可。

而且，在步骤4中，将反应液过滤后对载体进行水洗，干燥温度为60—80摄氏度，时间为8—12小时，干燥后压碎成粉末状进行烧结、还原和钝化。