[发明专利]一种室温多重自交联核壳型共聚物乳液及其制备方法和应用有效
申请号: | 201710425412.3 | 申请日: | 2017-06-08 |
公开(公告)号: | CN107266626B | 公开(公告)日: | 2019-08-02 |
发明(设计)人: | 李效玉;李宇;何立凡 | 申请(专利权)人: | 北京化工大学 |
主分类号: | C08F220/18 | 分类号: | C08F220/18;C08F212/08;C08F220/58;C08F220/14;C08F265/06;C09D151/00;C09D5/08 |
代理公司: | 北京思海天达知识产权代理有限公司 11203 | 代理人: | 张立改 |
地址: | 100029 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 室温 多重 交联 核壳型 共聚物 乳液 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种室温多重自交联核壳型共聚物乳液的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)采用种子乳液聚合工艺,以15-35质量份硬单体、15-35质量份软单体,1-2质量份双丙酮丙烯酰胺为总核层单体,总引发剂过硫酸盐0.1-0.3质量份,采用反应型/非反应型复合乳化剂体系进行反应:在反应容器中加入去离子水、乳化剂,加入部分硬单体、部分软单体、部分双丙酮丙烯酰胺作为核层的种子单体,然后加入部分过硫酸盐为引发剂,温度60—90℃,得到种子聚合物乳液,然后向聚合物乳液中同时滴加剩余的部分硬单体、软单体、双丙酮丙烯酰胺和引发剂,最后得到核层聚合物乳液;
(2)然后向核层聚合物乳液中再同时滴加壳层单体和引发剂制备壳层聚合物,以35—15质量份硬单体、35—15质量份软单体、1—5质量份丙烯酸磷酸酯、1—2质量份丙烯酰胺类单体、1—2质量份乙烯基烷氧基硅烷为壳层单体,同时滴加0.1-0.3质量份过硫酸盐为引发剂,进行反应,反应温度60—90℃,反应一段时间,然后体系中还加入0.5—1质量份己二酸二酰肼,制备得到了稳定性良好的室温多重自交联核壳型共聚物乳液。
2.按照权利要求1所述的一种室温多重自交联核壳型共聚物乳液的制备方法,其特征在于,该室温多重自交联核壳型共聚物乳液,其固含量为38.0—48.0%。
3.按照权利要求1所述的一种室温多重自交联核壳型共聚物乳液的制备方法,其特征在于,丙烯酸磷酸酯单体为市售磷酸酯单体PP-70、PM1500、PM1590中的一种或多种;丙烯酰胺类单体为甲基丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺中的一种或多种单体;乙烯基烷氧基硅烷为乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷中的一种或者多种;过硫酸盐引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾中的一种或多种。
4.按照权利要求1所述的一种室温多重自交联核壳型共聚物乳液的制备方法,其特征在于,硬单体为高玻璃转变温度单体,苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异冰片酯、叔碳酸乙烯酯中的一种或多种单体;
软单体为低玻璃转变温度单体,丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸乙酯的一种或多种。
5.按照权利要求1所述的一种室温多重自交联核壳型共聚物乳液的制备方法,其特征在于,乳化剂优选至少包括烯丙氧基壬基酚 聚氧乙烯醚硫酸SE-10N、烯丙氧基脂肪醇氧乙烯醚硫酸铵SR-10中的一种或两种,或还包括烷基酚聚氧乙烯醚TX-30、烷基酚聚氧乙烯醚OP-10中的一种或两种;乳化剂的用量为核层单体和壳层单体总质量的1.5-1.8%。
6.按照权利要求1所述的一种室温多重自交联核壳型共聚物乳液的制备方法,其特征在于,核层聚合物乳液制备过程中,种子聚合物乳液中硬单体、软单体、双丙酮丙烯酰胺、引发剂的质量比与后续加入的硬单体、软单体、双丙酮丙烯酰胺、引发剂的质量比一样。
7.按照权利要求1所述的一种室温多重自交联核壳型共聚物乳液的制备方法,其特征在于,制备壳层聚合物时,滴加完壳层单体和引发剂后,继续保温2—4h,然后降温至40℃,加入氨水调节乳液pH在8.8至9.0之间,然后再加入己二酸二酰肼,制备得到了稳定性良好的室温多重自交联核壳型共聚物乳液。
8.按照权利要求1-7任一项方法制备得到的室温多重自交联核壳型共聚物乳液。
9.按照权利要求1-7任一项方法制备得到的室温多重自交联核壳型共聚物乳液的应用,添加各种功能助剂,制备得到水性防腐涂料。
10.按照权利要求9的应用,其特征在于,水性防腐清漆的制备方法如下:
取100份该室温多重自交联核壳型共聚物乳液于分散缸中,在中速下搅拌,依次加入基材润湿剂0.1—0.5份、流平剂0.2—0.5份、消泡剂0.2—0.5份、缓蚀剂1—3份和成膜助剂1—4份,加入每种助剂后分别搅拌10—30min,最后加入增稠剂0.1—1份调节粘度,搅拌30min以上,用200目纱布过滤收料,室温下静置一晚,完全消泡后得到水性防腐清漆,其中消泡剂的加入过程和加入之后的搅拌10—30min为高速搅拌2500 r/min—3000 r/min,其余的均为中速搅拌1000r/min—1500r/min;
或水性防腐色漆的制备方法如下:
取100份该室温多重自交联核壳型共聚物乳液于分散缸中,中速搅拌下加入基材润湿剂0.1—0.5份、流平剂0.2—0.5份和润湿分散剂1—5份,分别搅拌15min—20min后,提高转速进行高速搅拌加入一半消泡剂0.1—0.25份,搅拌20min以上,加入色浆,搅拌30min以上,然后加入剩余的消泡剂0.1—0.25份,总的消泡剂0.2—0.5份;随后依次加入缓蚀剂1.0—3.0份、成膜助剂1—4份和增稠剂0.1—1份,搅拌30min以上,过滤出料,室温下放置一晚,得到水性防腐色漆;中速搅拌为1000r/min—1500r/min,高速搅拌为2500 r/min—3000 r/min。
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