[发明专利]四氢苯醚唑在制备农用杀菌剂或杀菌剂组合物中的应用及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属农用杀菌剂领域，具体地涉及一种4-((-(2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基)-4-甲基-1,3-二恶戊烷-2-基)甲基)-4H-1,2,4-三唑(四氢苯醚唑)式(I)化合物在制备农用杀菌剂或杀菌剂组合物中的应用及其制备方法。

背景技术

1-((2-(2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基)-4-甲基-1,3-二恶戊烷-2-基)甲基)-1H-1,2,4-三唑(苯醚甲环唑)是一种非常理想的三唑类农用杀菌剂，由W.Ruess等报道，具有内吸性，是甾醇脱甲基化抑制剂，杀菌谱广，叶面处理或种子处理可提高作物产量和保证品质，对子囊菌纲、担子菌纲和包括链格孢属、壳二孢属、尾孢霉属、刺盘孢属、球座菌属、茎点霉属、柱隔孢属、黑星菌属在内的半知菌，白粉菌、锈菌目和某些传病原菌有持久的保护和治疗活性。对葡萄白粉病、花生叶斑病、网斑病、马铃薯早疫病、小麦颖枯病、叶枯病、锈病，甜菜褐斑病等有特效。

英国专利GB2098607(1982)、欧洲专利EP0065485A2(1982)和美国专利US5266585(1993)申请文件公开了苯醚甲环唑系列化合物的合成方法和应用。

中国专利CN1631888A(2005)、CN101323612A(2008)、CN101560205(2009)、CN101899040(2010)、CN101781290A(2010)、CN102060850(2011)、CN102250072(2011)、CN102432600A(2012)、CN103360372(2013)、CN102898422(2013)也都是关于苯醚甲环唑合成和精制的方法。这些方法主要对如何合成苯醚甲环唑、提高合成收率、如何提纯苯醚甲环唑进行了描述和要求，但对在合成过程中所产生的4-((-(2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基)-4-甲基-1,3-二恶戊烷-2-基)甲基)-4H-1,2,4-三唑(四氢苯醚唑)式(I)化合物的处理，未做介绍和报道。

发明内容

本发明的目的在于提供这种4-((-(2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基)-4-甲基-1,3-二恶戊烷-2-基)甲基)-4H-1,2,4-三唑(四氢苯醚唑)化合物的新用途：4-((-(2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基)-4-甲基-1,3-二恶戊烷-2-基)甲基)-4H-1,2,4-三唑(四氢苯醚唑)在制备农用杀菌剂或杀菌剂组合物中的应用。本发明将农用杀菌剂苯醚甲环坐生产中占35～40％的、只能作为危险有机废固处理的下脚料，改变为有用的农药。大幅度减少了危险有机废固物的排放，减轻生产企业的环保压力。

本发明第二目的在于提供4-((-(2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基)-4-甲基-1,3-二恶戊烷-2-基)甲基)-4H-1,2,4-三唑(四氢苯醚唑)化合物的制备方法，该制备方法还能够提高苯醚甲环唑产率，降低成本。

完成本申请发明任务的技术方案如下：

4-((-(2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基)-4-甲基-1,3-二恶戊烷-2-基)甲基)-4H-1,2,4-三唑(四氢苯醚唑)化合物，在农用杀菌剂中的应用，其结构式如I所示：

本发明提供的4-((-(2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基)-4-甲基-1,3-二恶戊烷-2-基)甲基)-4H-1,2,4-三唑(四氢苯醚唑)化合物，具有很高的生物活性，能防治由子囊菌纲、担子菌纲和包括链格孢属、壳二孢属、尾孢霉属、刺盘孢属、球座菌属、茎点霉属、柱隔孢属、黑星菌属在内的半知菌，白粉菌、锈菌目和某些传病原菌引起的多种病害，在很低剂量下对马铃薯早疫病、水稻纹枯病、西瓜炭疽病、梨树黑星病、香蕉叶斑病和黄瓜白粉病等有持久的保护和治疗活性。因此，本发明包括式I化合物在农业和其它领域中作为杀菌剂的应用。

同时，式I所示化合物对环境有益的昆虫、哺乳动物、鸟和鱼等具有低毒性，而且对植物没有毒性。

由于其积极的特性，式I化合物可用于保护农业和园艺中的主要作物免受有害病菌的伤害。每公顷5－500克的化合物剂量即能提供有效的防治。优化用量为每公顷100－300克的化合物剂量。

为了时机有效地应用于农业，使用式I化合物与一种或多种农业上可接受的载体混合，配成组合物通常是有益的。

因此，本发明的另一种技术方案还包括一组杀菌剂组合物，含有作为活性组分的结构式I化合物和农业上可接受的载体，组合物中活性成分的重量百分比为1％～99％。